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tianwei1332鐵桿木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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請(qǐng)幫忙看下下面這兩道題我做的是否正確?求解惑,謝謝
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1、P1V1T1在等溫條件下自由膨脹到V2,其過(guò)程能否由一系列的絕熱可逆循環(huán)來(lái)完成,為什么?判斷可逆的條件是什么?dG/dS和T的關(guān)系是什么。 答:否,絕熱可逆膨脹過(guò)程溫度始終在下降,無(wú)論怎樣循環(huán),溫度都不可能回到T1; 反應(yīng)可逆條件: 對(duì)于絕熱或隔離系統(tǒng),當(dāng)dS=0,; 對(duì)于等溫等容不做非體積功過(guò)程,dA=0 對(duì)于等溫等壓不做非體積功過(guò)程,dG=0 dG=dH-TdS→dG/dS= dH/dS-T----------------------------------------------------(1) dH=TdS+VdP → dH/dS=T+ VdP/dS → dH/dS- T = VdP/dS=V* (ə P/əS )T (2) (ə---------------------偏導(dǎo)符號(hào)) 由 麥克斯韋公式可知: (ə P/əS )T= - (ə T/əV )P------------------------------------------------------(3) 對(duì)于理想氣體:(ə T/əV )P=P/nR---------------------------------------------(4) 將3、4式代入2式,得dH/dS- T= - PV/nR=-T-----------------------------(5) 將5式代入1式,得dG/dS=-T 2、已知苯的熔點(diǎn)278K,268K下液態(tài)苯和固態(tài)苯的蒸汽壓分別為P1P2(P1P2已知),在268K,標(biāo)準(zhǔn)狀況下過(guò)冷液態(tài)苯變化到固態(tài)苯時(shí)H和G的變化。 我覺(jué)得這道題應(yīng)該給出相變熵,設(shè)計(jì)可逆過(guò)程,求△G。這樣才能根據(jù)△G=△H-T△S計(jì)算出△H,不知道熔點(diǎn)有何用? [ Last edited by tianwei1332 on 2012-6-25 at 09:03 ] |
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鐵桿木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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第一題知道就行了,沒(méi)意義深究。 本人表示第二題百思不得其解,這題目明顯條件就不對(duì)嘛,278K沒(méi)有意義嘛。相變熵就不用了,知道蒸汽壓做個(gè)液——?dú)狻痰目赡孢^(guò)程就好了,因?yàn)閐G=-SdT+VdP,在做可逆路徑的時(shí)候要用到液體和固體的體積,溫度一樣的話,S就沒(méi)用了啊,積分反正是0。中間就是一個(gè)氣體的P變化算G,很簡(jiǎn)單啊。 |
鐵桿木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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