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請(qǐng)幫忙看下下面這兩道題我做的是否正確？求解惑，謝謝
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1、P1V1T1在等溫條件下自由膨脹到V2，其過(guò)程能否由一系列的絕熱可逆循環(huán)來(lái)完成，為什么？判斷可逆的條件是什么？dG/dS和T的關(guān)系是什么。 答：否，絕熱可逆膨脹過(guò)程溫度始終在下降，無(wú)論怎樣循環(huán)，溫度都不可能回到T1； 反應(yīng)可逆條件： 對(duì)于絕熱或隔離系統(tǒng)，當(dāng)dS=0，； 對(duì)于等溫等容不做非體積功過(guò)程，dA=0 對(duì)于等溫等壓不做非體積功過(guò)程，dG=0 dG=dH-TdS→dG/dS= dH/dS-T----------------------------------------------------（1） dH=TdS+VdP → dH/dS=T+ VdP/dS → dH/dS- T = VdP/dS=V* (ə P/əS )T （2） （ə---------------------偏導(dǎo)符號(hào)） 由 麥克斯韋公式可知： (ə P/əS )T= - (ə T/əV )P------------------------------------------------------（3） 對(duì)于理想氣體：(ə T/əV )P=P/nR---------------------------------------------（4） 將3、4式代入2式，得dH/dS- T= - PV/nR=-T-----------------------------（5） 將5式代入1式，得dG/dS=-T 2、已知苯的熔點(diǎn)278K，268K下液態(tài)苯和固態(tài)苯的蒸汽壓分別為P1P2（P1P2已知），在268K，標(biāo)準(zhǔn)狀況下過(guò)冷液態(tài)苯變化到固態(tài)苯時(shí)H和G的變化。 我覺得這道題應(yīng)該給出相變熵，設(shè)計(jì)可逆過(guò)程，求△G。這樣才能根據(jù)△G=△H-T△S計(jì)算出△H，不知道熔點(diǎn)有何用？ [ Last edited by tianwei1332 on 2012-6-25 at 09:03 ] |
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4樓2012-07-07 11:34:05
2樓2012-07-07 09:18:36
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
tianwei1332: 金幣+2, 感謝回答，希望把我的最后一個(gè)疑問(wèn)答完，謝謝 2012-07-09 16:35:54
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tianwei1332: 金幣+2, 感謝回答，希望把我的最后一個(gè)疑問(wèn)答完，謝謝 2012-07-09 16:35:54
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第一題知道就行了，沒意義深究。 本人表示第二題百思不得其解，這題目明顯條件就不對(duì)嘛，278K沒有意義嘛。相變熵就不用了，知道蒸汽壓做個(gè)液——?dú)狻痰目赡孢^(guò)程就好了，因?yàn)閐G=-SdT+VdP，在做可逆路徑的時(shí)候要用到液體和固體的體積，溫度一樣的話，S就沒用了啊，積分反正是0。中間就是一個(gè)氣體的P變化算G，很簡(jiǎn)單啊。 |
3樓2012-07-07 11:30:44
5樓2012-07-09 16:32:22
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