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瞬態(tài)吸收光譜分析 已有1人參與
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大家好，最近看到一篇文獻(xiàn)里的瞬態(tài)吸收光譜，剛接觸瞬態(tài)吸收光譜，理解不了，希望高手指導(dǎo)一下，謝謝！ 文獻(xiàn)圖附在下面，文章解析部分：The transient spectra of [Ru(bpy)3]2+in the presence of [S2O8]2− after 400 nm excitation is shown in Figure 8a. The bleach band at 450 nm is due to the photoinduced depopulation of ground state [Ru(bpy)3]2+。The absorptionfeature above ∼500 nm results from the new species: [Ru(bpy)3]2+* and [Ru(bpy)3]3+. The spectral evolution in this area is due to the conversion from [Ru(bpy)3]2+* to [Ru(bpy)3]3+。Because the radical reaction further depopulates the ground state of [Ru(bpy)3]2+, it results in the further growth of the bleach band in Figure 8a. 我的問題： 1、“bleach band ”的物理意義是什么？是誰的峰？與[Ru(bpy)3]2+的關(guān)系是什么？ 2、為什么激發(fā)波長為400 nm，而檢測的“bleach band ”在450 nm？ 3、500 nm 左右的吸收峰是指大于零基準(zhǔn)線的部分嗎？ |
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2012-08-23 10:47:32, 57 K
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1.“bleach band ”的物理意義是什么？是誰的峰？與[Ru(bpy)3]2+的關(guān)系是什么？ 回答：Photobleaching的物理意義：是指基態(tài)分子不再吸收光子的現(xiàn)象。在瞬態(tài)吸收譜中表現(xiàn)為吸收度變化的正值，相應(yīng)原因是由于基態(tài)分子被激發(fā)到激發(fā)態(tài)后，其電子沒有回到基態(tài)，所以就不再吸收光子（透過率增加）。通常來說這個(gè)band是被光激發(fā)分子的吸收帶，也可能是被間接激發(fā)的其它中間分子的吸收帶（視具體情況而定）；從這一小段話來看，這個(gè)bleach band應(yīng)該是[Ru(bpy)3]2+的；之后作者指出該處的bleaching隨時(shí)間的evolution說明[Ru(bpy)3]2+在向[Ru(bpy)3]3+轉(zhuǎn)變，從而導(dǎo)致這個(gè)bleaching band隨時(shí)間增加（本人對這種解釋持保留態(tài)度，因?yàn)闆]有看到所有數(shù)據(jù)和解釋）。 2.為什么激發(fā)波長為400 nm，而檢測的“bleach band ”在450 nm？ 回答：原則上講，基態(tài)的bleaching band應(yīng)該短于激發(fā)光波長，否則就有可能不是ground state bleaching，而有可能是stimulated emission（SE）。當(dāng)然如果作者排除了SE，而且又沒有其它成份在此處吸收，那也只能算是一種推論了（不算直接）；所以你所疑問的為什么在450nm是有道理的。 3．500 nm 左右的吸收峰是指大于零基準(zhǔn)線的部分嗎？ 回答：是的，作者將500nm左右處的吸收帶（因?yàn)樾鲁煞莸漠a(chǎn)生，所以會有新態(tài)的吸收增加變化，正值）歸屬于[Ru(bpy)3]2+* and [Ru(bpy)3]3+是有道理的。 |
2樓2012-08-23 20:36:07
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您好，謝謝您的詳細(xì)解答。 關(guān)于第二問中波長的問題我依舊不明白，從實(shí)驗(yàn)事實(shí)確定450 nm處“bleach band”的歸屬我沒有異議，為什么“原則上講，基態(tài)的bleaching band應(yīng)該短于激發(fā)光波長”？我的理解是應(yīng)該和激發(fā)波長相一致的。 另外結(jié)合作者的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，是否可以說：由于系統(tǒng)穩(wěn)定性導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差，使得“bleach band”的位置在激發(fā)波長附近發(fā)生無規(guī)律變動？ |
3樓2012-08-24 09:36:44
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4樓2012-08-24 20:16:20
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