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liangtao86銅蟲 (小有名氣)
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[求助]
酸酐固化脂肪族環(huán)氧
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資料顯示胺類固化劑不能或很難固化脂肪族環(huán)氧，是因為胺類是親和試劑，由于脂肪族環(huán)氧環(huán)的C原子電子云密度較高（由于共軛鏈段和鄰位推電子效應）無法受到胺類固化劑N的進攻。 但是酸酐類固化劑雖為親電試劑，但是酸酐奪氫后生成羧酸，羧酸氫親電后，剩下�；�是親核的試劑，為何酸酐就可以固化脂肪族環(huán)氧？而胺類就不可以。 各位大俠，怎么認為？ |
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思
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liangtao86: 金幣+5, ★★★很有幫助 2012-09-25 16:23:25
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http://www.wernerblank.com/pdfiles/paper23.pdf 非常好的paper，希望有用。 |
9樓2012-09-14 09:49:43
lifeiallen
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2樓2012-09-09 11:31:17
思
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liangtao86: 金幣+4, ★★★很有幫助 2012-09-12 16:32:24
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酸酐固化大部分都是在加熱的情況下固化的。所以相對于胺類室溫固化還是不一樣。 如果在不加促進劑如tertiary amine，imidazole之類情況下，anhydride首先與-OH反應形成單羧酸，不認為有親核的�；纬�。單羧酸繼續(xù)和環(huán)氧基團反應又形成一個-OH, -OH然后再和anhydride反應。類似一種stepwise polymerization。另外還有考慮環(huán)氧和-OH的醚化反應，所以大部分情況下固化都不會出現(xiàn)stoichiometry（anhydride：epoxy=1：1）。 加入堿性加速劑/催化劑（lewis base）Lewis base 先和epoxy反應形成Zwitterion Zwitterion包含alkoxide anion，它與酸酐反應形成carboxylate anion（�；撾x子？？），C=O雙鍵共軛作用，存在一個四電子三中心的離域π分子軌道，負電荷平均分散到兩個氧上，因此親核性能相對比胺類的弱？。這個carboxylate anion然后再與環(huán)氧反應。整體是個鏈式的聚合反應。 可以參加Thermosetting Polymers By Jean-Pierre Pascault Page 57-59 http://books.google.com/books?id ... 20epoxy&f=false 至于與胺類固化劑反應的情況，aliphatic amine和cycloaliphatic amine的反應肯定要很慢，另外還注意到amine與ester的反應！�。╡ster aminolysis）芳香劑的胺類由于苯環(huán)的共軛作用，親核性變?nèi)跛钥梢栽诩訜釛l件下與aliphatic empoxy反應。另外還見過加入lewis acid （BF3 complex， ZnCl2）來增加與胺類的反應活性。但是會使整個反應變得更加復雜。 |
3樓2012-09-10 01:13:00
liangtao86
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4樓2012-09-12 16:36:32
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