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PAMAM樹狀大分子的改性與應用研究 已有1人參與
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PAMAM樹狀聚合物的一個重要結(jié)構(gòu)特點就是具有大量的端基官能團，因此通過對氨端基或酯端基官能團的改性可以得到具有不同用途的樹形聚合物。 Twyman等對低代數(shù)(1．5代)的PAMAM樹形大分子進行端基改性，得到的樹形高分子對苯甲酸，鄰羥基苯甲酸等具有極好的溶解性能，所形成的溶液也具有極高的穩(wěn)定性，是一種理想的藥物輸送體系。當考慮體內(nèi)應用時，生物適應性和藥物動力學是兩個重要的因素。Roberts等研究了第3、第4及第7代PAMAM的生物行為，只有在第7代PAMAM觀察到了體內(nèi)毒性。在體外試驗中，PAMAM的毒性與濃度和分子代數(shù)有關(guān)。第7代PAMAM的毒性比第3、第4代PAMAM的大。在研究的各代樹形聚合物當中沒有表現(xiàn)出免疫原性。在高的胰腺吸收中對變性的PAMAM甲醇鹽樹形聚合物進行了表征，第7代時觀察到泌尿量較高，但沒有給出解釋。對于氨端基的PAMAM樹形聚合物，發(fā)現(xiàn)其具有溶血性和細胞毒性，但在羧酸酯基結(jié)尾的樹形聚合物中沒有發(fā)現(xiàn)。 Heineman等較早報道了使用樹形聚合物對藥物的分離，使用酯端基的PAMAM樹形聚合物，研究分子代數(shù)對分離效果的影響。作為此研究的輔助手段，Hememan用毛細管電泳和基體輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜對各半代PAMAM分子作了研究，目標是使用有潛力的樹形聚合物作緩沖添加劑來分離一些有機小分子和藥物。Terabe等第一次將樹形聚合物用作電動色譜準固定相，他們合成了第1代至第4代聚酰胺．胺類樹形聚合物，并且通過水解得到羧酸鹽為端基的樹形聚合物。將此類化合物用于在水溶液中苯衍生物和萘衍生物的分離，及在甲醇溶液中對多環(huán)芳烴的分Crooks等在PAMAM內(nèi)部的“空腔"中引入過渡金屬離子Pd，然后再用NaBH4將其還原成金屬顆粒，制備出含過渡金屬膠束的樹形聚合物，這種膠束可作為均相加氫催化劑，用于催化丙烯醇和N．異丙基丙烯酰胺的加氫反應。Park等通過配位將Ni和Ru引入至UPAMAM分子的內(nèi)部，再通過電化學反應制備出納米顆粒，對乙醇的氧化反應具有很高的催化活性。把PAMAM的4．0代作為樣板，將過渡金屬Cu，Pt和Pd等分散在其表面上，起到載體的作用，該催化劑可用于烯烴的加氫反應。北京大學王金鳳將3．0代的PAMAM分別與苯甲醛、芐基氯和三苯甲基氯反應對端基進行修飾，使它外層的每個-NH2分別連接1個、2個或3個苯環(huán)，然后將被修飾后的化合物與TiCh進行配合，將三種樹形大分子連接到Ti原子上，得到了三種絡合催化劑，其中前兩種催化劑對a．甲基苯乙烯的聚合反應顯示出了一定的催化活性。 |
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