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PAMAM樹狀大分子的改性與應(yīng)用研究 已有1人參與
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PAMAM樹狀聚合物的一個重要結(jié)構(gòu)特點就是具有大量的端基官能團(tuán)，因此通過對氨端基或酯端基官能團(tuán)的改性可以得到具有不同用途的樹形聚合物。 Twyman等對低代數(shù)(1．5代)的PAMAM樹形大分子進(jìn)行端基改性，得到的樹形高分子對苯甲酸，鄰羥基苯甲酸等具有極好的溶解性能，所形成的溶液也具有極高的穩(wěn)定性，是一種理想的藥物輸送體系。當(dāng)考慮體內(nèi)應(yīng)用時，生物適應(yīng)性和藥物動力學(xué)是兩個重要的因素。Roberts等研究了第3、第4及第7代PAMAM的生物行為，只有在第7代PAMAM觀察到了體內(nèi)毒性。在體外試驗中，PAMAM的毒性與濃度和分子代數(shù)有關(guān)。第7代PAMAM的毒性比第3、第4代PAMAM的大。在研究的各代樹形聚合物當(dāng)中沒有表現(xiàn)出免疫原性。在高的胰腺吸收中對變性的PAMAM甲醇鹽樹形聚合物進(jìn)行了表征，第7代時觀察到泌尿量較高，但沒有給出解釋。對于氨端基的PAMAM樹形聚合物，發(fā)現(xiàn)其具有溶血性和細(xì)胞毒性，但在羧酸酯基結(jié)尾的樹形聚合物中沒有發(fā)現(xiàn)。 Heineman等較早報道了使用樹形聚合物對藥物的分離，使用酯端基的PAMAM樹形聚合物，研究分子代數(shù)對分離效果的影響。作為此研究的輔助手段，Hememan用毛細(xì)管電泳和基體輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜對各半代PAMAM分子作了研究，目標(biāo)是使用有潛力的樹形聚合物作緩沖添加劑來分離一些有機(jī)小分子和藥物。Terabe等第一次將樹形聚合物用作電動色譜準(zhǔn)固定相，他們合成了第1代至第4代聚酰胺．胺類樹形聚合物，并且通過水解得到羧酸鹽為端基的樹形聚合物。將此類化合物用于在水溶液中苯衍生物和萘衍生物的分離，及在甲醇溶液中對多環(huán)芳烴的分Crooks等在PAMAM內(nèi)部的“空腔"中引入過渡金屬離子Pd，然后再用NaBH4將其還原成金屬顆粒，制備出含過渡金屬膠束的樹形聚合物，這種膠束可作為均相加氫催化劑，用于催化丙烯醇和N．異丙基丙烯酰胺的加氫反應(yīng)。Park等通過配位將Ni和Ru引入至UPAMAM分子的內(nèi)部，再通過電化學(xué)反應(yīng)制備出納米顆粒，對乙醇的氧化反應(yīng)具有很高的催化活性。把PAMAM的4．0代作為樣板，將過渡金屬Cu，Pt和Pd等分散在其表面上，起到載體的作用，該催化劑可用于烯烴的加氫反應(yīng)。北京大學(xué)王金鳳將3．0代的PAMAM分別與苯甲醛、芐基氯和三苯甲基氯反應(yīng)對端基進(jìn)行修飾，使它外層的每個-NH2分別連接1個、2個或3個苯環(huán)，然后將被修飾后的化合物與TiCh進(jìn)行配合，將三種樹形大分子連接到Ti原子上，得到了三種絡(luò)合催化劑，其中前兩種催化劑對a．甲基苯乙烯的聚合反應(yīng)顯示出了一定的催化活性。 |
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2樓2012-09-19 17:20:47
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