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請(qǐng)求電化學(xué)高手解答“塔菲爾公式的迷惑”
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強(qiáng)極化區(qū)超電壓與電流密度存在如下關(guān)系：η=a+b*log|j|, 因?yàn)樗茽柟绞菍?duì)應(yīng)某個(gè)反應(yīng)的，如果在某個(gè)j下，同時(shí)發(fā)生多個(gè)電極反應(yīng)（如陰極的析氫及金屬沉積反應(yīng)），那么假設(shè)兩個(gè)反應(yīng)都處于強(qiáng)極化區(qū)滿足塔菲爾公式的話，疑問： （1）是否就存在兩個(gè)塔菲爾公式 ηH2=aH2+bH2*log|j|-----析氫 ηM=aM+bM*log|j|-----金屬M(fèi)沉積 即使用同一電極，因反應(yīng)不同，也對(duì)應(yīng)存在不同的a及b值，我理解得對(duì)嗎？ （2）若針對(duì)不同反應(yīng)，存在不同的塔菲爾公式，那么對(duì)應(yīng)的塔菲爾公式中的j是指總電流密度，還是指各反應(yīng)的分電流密度（即jH2 和 jM）？？？ （3）只有一條j-η曲線，如何獲得兩個(gè)反應(yīng)的塔菲爾關(guān)系式？ 急切期望高手解答，非常感謝 [ Last edited by xfy1982 on 2012-9-25 at 21:45 ] |
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送鮮花一朵 |
兄臺(tái)高見，只是有一疑慮，單個(gè)反應(yīng)時(shí)候的塔菲爾，與多個(gè)反應(yīng)共存時(shí)的塔菲爾公式是否還一致？是否能簡單計(jì)算扣除呢？比如在基底電極表面只發(fā)生析氫時(shí)，和同時(shí)發(fā)生析氫和金屬沉積時(shí)候，對(duì)于析氫的塔菲爾公式應(yīng)該不同了吧。因?yàn)橹话l(fā)生析氫時(shí)氫是在基底表面析出的，而當(dāng)有另一金屬離子沉積伴生時(shí)，氫是在同步沉積的金屬與原基底電極表面析出，析氫的塔菲爾曲線應(yīng)該發(fā)生變化了吧，也就是說與單獨(dú)析氫時(shí)候的塔菲爾公式不同了。是否就不能簡單扣除電流了呢？ 我在想能否直接在多反應(yīng)同時(shí)發(fā)生的區(qū)間，利用超電壓和總電流密度進(jìn)行多元方程求解，可以得到多個(gè)反應(yīng)的各自塔菲爾常數(shù)，兄臺(tái)如何看？ |
9樓2012-09-26 11:10:28
2樓2012-09-25 21:53:47
3樓2012-09-25 22:34:22
★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
送鮮花一朵
xfy1982: 金幣+2 2012-09-26 11:10:44
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
送鮮花一朵xfy1982: 金幣+2 2012-09-26 11:10:44
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即使用同一電極，因反應(yīng)不同，也對(duì)應(yīng)存在不同的a及b值，這個(gè)理解是正確的，就像我們只說pt是低析氫過電位金屬，而不說pt是所有反應(yīng)的低過電位金屬 對(duì)于后面兩個(gè)問題，比較復(fù)雜，不過個(gè)人認(rèn)為 你可以控制電勢(shì)，使得在一定條件下，只發(fā)生一個(gè)反應(yīng)，把a(bǔ)1和b1求出來，后面反求電流密度時(shí)有用，然后在兩個(gè)反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行的條件下，選擇兩個(gè)點(diǎn)，列一個(gè)tafel公式二元一次方程組就好了，電流要扣除其中一個(gè)已知的，OK，搞定！ |
» 本帖已獲得的紅花（最新10朵）
4樓2012-09-25 22:37:49
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