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Butler-Volmer公式中的速率常數(shù)k與化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中的速率常數(shù)k的區(qū)別？
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大家好，我想知道電化學(xué)中通過Butler-Volmer公式中的速率常數(shù)k與物理化學(xué)動(dòng)力學(xué)中的速率常數(shù)k有什么區(qū)別？ 我看通過Butler-Volmer公式算出的k的單位是cm/s，而物理化學(xué)動(dòng)力學(xué)中的k則根據(jù)反應(yīng)級(jí)數(shù)不同，一級(jí)反應(yīng)k的單位是1/（時(shí)間），二級(jí)反應(yīng)k的單位是1/（濃度）*1/（時(shí)間），等等。 問：這兩個(gè)k是一個(gè)概念嗎？不是的話，那它們分別是什么意思？ 這兩個(gè)k之間能比較大小嗎？如果能比較，怎么比？經(jīng)過換算？如不能，為什么？ 提問原因：我最近想比較兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率大小，其中一個(gè)反應(yīng)是反應(yīng)物與電極的反應(yīng)速率，可以用CV掃描，不同掃速，根據(jù)Butler-Volmer公式計(jì)算此物質(zhì)與電極的速率常數(shù)k；另一個(gè)反應(yīng)則是兩個(gè)物質(zhì)之間的反應(yīng)，需要根據(jù)傳統(tǒng)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)，相隔不同時(shí)間取點(diǎn)測(cè)樣，然后計(jì)算出速率常數(shù)k值。我想比較這兩個(gè)反應(yīng)誰更快，不知道這兩個(gè)k值之間能否比較。 |
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2樓2020-04-06 13:51:44
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最近我也遇到這個(gè)問題，可以交流一下，我不懂得Butler-Volmer公式，但根據(jù)樓主的描述這個(gè)公式似乎是對(duì)應(yīng)于某一電極反應(yīng)來說的，個(gè)人感覺傳統(tǒng)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)，比如一個(gè)氧化還原反應(yīng)H2+O2反應(yīng)生成水，其速率常數(shù)K表示的是這個(gè)總反應(yīng)的速率，而對(duì)于電化學(xué)反應(yīng)，一個(gè)總反應(yīng)往往是通過兩個(gè)電極上的分反應(yīng)完成的，例如氫燃料電池，負(fù)極發(fā)生H2失電子反應(yīng)，正極發(fā)生O2得電子反應(yīng)，這樣的話每個(gè)電極都有一個(gè)自己的反應(yīng)速率常數(shù)，這個(gè)時(shí)候其中一個(gè)電極的電極反應(yīng)速率常數(shù)和傳統(tǒng)的總的反應(yīng)的速率常數(shù)有什么關(guān)系？ 也就是說化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中的速率常數(shù)k表示的是總反應(yīng)，而Butler-Volmer公式中的速率常數(shù)k表示的是一個(gè)分反應(yīng)？ |
3樓2020-07-31 17:22:13
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