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[求助]
Butler-Volmer公式中的速率常數(shù)k與化學反應動力學中的速率常數(shù)k的區(qū)別？
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大家好，我想知道電化學中通過Butler-Volmer公式中的速率常數(shù)k與物理化學動力學中的速率常數(shù)k有什么區(qū)別？ 我看通過Butler-Volmer公式算出的k的單位是cm/s，而物理化學動力學中的k則根據(jù)反應級數(shù)不同，一級反應k的單位是1/（時間），二級反應k的單位是1/（濃度）*1/（時間），等等。 問：這兩個k是一個概念嗎？不是的話，那它們分別是什么意思？ 這兩個k之間能比較大小嗎？如果能比較，怎么比？經(jīng)過換算？如不能，為什么？ 提問原因：我最近想比較兩個反應的反應速率大小，其中一個反應是反應物與電極的反應速率，可以用CV掃描，不同掃速，根據(jù)Butler-Volmer公式計算此物質(zhì)與電極的速率常數(shù)k；另一個反應則是兩個物質(zhì)之間的反應，需要根據(jù)傳統(tǒng)的化學動力學反應，相隔不同時間取點測樣，然后計算出速率常數(shù)k值。我想比較這兩個反應誰更快，不知道這兩個k值之間能否比較。 |
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最近我也遇到這個問題，可以交流一下，我不懂得Butler-Volmer公式，但根據(jù)樓主的描述這個公式似乎是對應于某一電極反應來說的，個人感覺傳統(tǒng)的化學動力學反應，比如一個氧化還原反應H2+O2反應生成水，其速率常數(shù)K表示的是這個總反應的速率，而對于電化學反應，一個總反應往往是通過兩個電極上的分反應完成的，例如氫燃料電池，負極發(fā)生H2失電子反應，正極發(fā)生O2得電子反應，這樣的話每個電極都有一個自己的反應速率常數(shù)，這個時候其中一個電極的電極反應速率常數(shù)和傳統(tǒng)的總的反應的速率常數(shù)有什么關系？ 也就是說化學反應動力學中的速率常數(shù)k表示的是總反應，而Butler-Volmer公式中的速率常數(shù)k表示的是一個分反應？ |
3樓2020-07-31 17:22:13
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2樓2020-04-06 13:51:44
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