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[求助]
求助：PS-b-PNIPAM的RAFT聚合PDI控制技巧......首次發(fā)帖，新人求關(guān)照
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最近在做PS-b-PNIPAM的RAFT聚合，PDI控制的問題上比較頭疼。。。 PS嵌段分子量控制在2000左右，本體聚合，80度2小時，AIBN引發(fā)，三硫酯RAFT試劑（一端是乙基，一端是一個季碳的羧基），PDI大概在1.2左右 拿出PS作為大分子RAFT試劑，繼續(xù)做下一個PNIPAM嵌段，目標分子量10~20K，目前的條件是1,4-二氧六環(huán)溶液，PS為1當(dāng)量，0.3當(dāng)量的AIBN引發(fā)，70度反應(yīng)兩個小時。做來做去PDI總在1.4左右徘徊，峰的拖尾很嚴重，目前實驗就卡在這里，要求做到PDI 1.2以下再走下一步  ，各位大神有沒有啥好的建議，關(guān)于PDI控制的。PS. 之前不是做高分子的，研一剛剛開始，很多技巧不熟練，第一次發(fā)帖，望大家多支持。 |
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【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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前面的意見都很到位了，總結(jié)一下而已。 1.PS合成的時候沒有控制好，有死的均聚物（就是末端沒有RAFT基團的，不要告訴我你的沒有，這是任何活性自由基聚合的硬傷，不可排除，只能減緩）。另外第一段聚合物分布稍寬都會對整個聚合物有影響。我給你一個建議，鑒于你合成的是PS，這個玩意不用引發(fā)劑也能聚合，熱引發(fā)聚合，110度是可以考慮的，同時吧RAFT試劑的濃度提高，本體聚合情況下，可以考慮30~40 mmol/L，根據(jù)我的經(jīng)驗這樣的合成得到的PS分子量分布會更窄。 2.鑒于你第二段NIPAAM用的是溶液聚合，注意兩點其一選擇鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)小的溶劑，溶液聚合得到的產(chǎn)品分布偏寬一點很正常，其二看了你的RAFT試劑和引發(fā)劑的比例，可以考慮更大一點，建議可以考慮5:1 到10:1 之間，引發(fā)劑比例越大分布就越寬，當(dāng)然聚合動力學(xué)也會越慢。 3.所有人都提到的除水除氧，雖然個人始終對RAFT聚合耐水性看好，不過除氧這些還是需要認真操作的。 4.PS-b-PNIAAM也不算什么稀罕玩意了，靠合成這個你也不能發(fā)表文章，但是合成出來自己用需要分子量分布窄的是可以理解的。首先建議你將PS和你的嵌段共聚物的GPC流出曲線進行對比，看看拖尾部分是否是PS，雖然我們都這樣猜測。另外建議你將你合成得到的樣品分離提純（這四個字說著簡單）這樣也可以得到分布較窄的樣品，心眼不必太實，很多東西是天生的，你用你末端官能化的PS去合成另外一種單體的時候可能分布就會很窄了，這和兩種單體的共聚合性質(zhì)有關(guān)，有的時候不光是聚合方法的問題，這個時候后天除之即可。當(dāng)然我覺得你這個樣品是有人合成過的，好好查閱想讀別人的文獻吧。 |
11樓2012-10-15 16:52:08
【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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1PS80度2小時，說明你AIBN加的太多了。把AIBN量降下來，到0.1當(dāng)量。2K的PS 如果用三硫酯RAFT試劑的話，是很容易做到PDI1.1以下的。我自己做基本在1.05到1.08之間。PDI1.2對于本體聚合的PS來說太大了。 2你的PS聚合完之后做個MALDI-TOF就可以大致判定有多少死分子鏈。 3做共聚物的時候1,4-二氧六環(huán)溶液個人覺得不算太好的溶劑。當(dāng)然你要用也無妨就是了。另外這一步的AIBN也是0.1當(dāng)量足夠了。多了就增加了死分子鏈的幾率了。 4你還可以試試水相乳液聚合來做。我做乳液聚合聚PS-b-PNIPAm的時候如果是10K左右的，基本PDI能在1.12-1.15左右。 5除氧很重要。LS有些人已經(jīng)告訴你怎么做了。purge 氮氣或者氬氣的時候時間久一點，不行就冷凍-真空-解凍來除氧。但是一般來說鼓氬氣就足夠了。 |
10樓2012-10-15 15:38:50
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2樓2012-10-13 17:22:59
wxwsmn
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9樓2012-10-15 12:56:21
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