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[交流]
很想知道氨水呈堿性，鹽酸是酸性的原因
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在考慮電負(fù)性問(wèn)題的時(shí)候突然間想到這個(gè)根本不是問(wèn)題的問(wèn)題 幾個(gè)前提： 酸性可以理解為給出質(zhì)子的能力，堿性則是捕獲質(zhì)子的能力； 酸堿性與原子或基團(tuán)的電負(fù)性直接相關(guān)（這個(gè)不知道對(duì)不對(duì)） 這里討論的酸堿性都是在水溶液中的，所以可能還要考慮到水分子的作用。 可能氫鍵的作用也要考慮，不過(guò)氫鍵本身也是電負(fù)性的問(wèn)題。 Cl-H 在水溶液中顯酸性，因其可以給出H+ NH3在水溶液中顯堿性，因其可以捕獲水分子中的H+，而剩下OH-使溶液為堿性 so 問(wèn)題來(lái)了 Cl的電負(fù)性那么強(qiáng)，為毛Cl-H不能再捕獲水中的一個(gè)H+而剩下OH-使溶液為堿性， 而N的電負(fù)性并不強(qiáng)，結(jié)果自己的H不但沒(méi)有被水拐騙走，反倒是搶了水一個(gè)H+ 總之，有以下競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)： a1. HCl+H2O----Cl- + H3O+ a2. HCl+H2O----H2Cl+ +OH- b1. NH3+H2O----NH2- + H3O+ b2. NH3+H2O----NH4+ +OH- 實(shí)際中，HCl發(fā)生的是a1反應(yīng)，而NH3發(fā)生的是b2反應(yīng) 說(shuō)明Cl把自己的H讓給了O，而N卻從O那里搶來(lái)一個(gè)H，但是Cl的電負(fù)性比N強(qiáng)很多呢，所以不明白。 也許僅從電負(fù)性考慮導(dǎo)致了錯(cuò)誤的結(jié)果，那么很想和大家討論下是不是還有其它的因素我沒(méi)有考慮進(jìn)來(lái)，比如空間效應(yīng)，水分子的吸附~~~ 另外附帶額外的一個(gè)問(wèn)題： Na在H2O中和液NH3中哪個(gè)里面反應(yīng)更劇烈？ 這里不討論水溶液了，所以水分子的作用沒(méi)有了，都是O和N原子本身的電離能力在做對(duì)比 我的理解是，N的電負(fù)性更弱一些，所以更容易給出電子，自然Na在液氨中反應(yīng)更劇烈。 但是有機(jī)里面有個(gè)炔烴加成為反式烯烴的反應(yīng)，用的還原劑和條件是Na在液氨中反應(yīng)。 書上說(shuō)此反應(yīng)屬于溶解金屬還原，通過(guò)單電子轉(zhuǎn)移和提供質(zhì)子來(lái)完成的，而不是金屬與氨作用產(chǎn)生氫氣進(jìn)行還原。 所以這又和我的結(jié)論矛盾了，Na進(jìn)入水就會(huì)有H2，按書上說(shuō)法貌似Na進(jìn)入液氨不產(chǎn)生H2。所以不知道問(wèn)題出在哪里了。希望大家多多解答。 |
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fds329: 金幣+1, 感謝交流 2012-11-18 18:00:41
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fds329: 金幣+1, 感謝交流 2012-11-18 18:00:41
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剛才只考慮上面的問(wèn)題了 下面的問(wèn)題也是一樣 Na+NH3=NaNH2+H2（未配平）不是基元反應(yīng) 所以說(shuō)你沒(méi)搞清這個(gè)反應(yīng)的機(jī)理 在液氨中存在這樣的平衡 2NH3=NH4+ +NH2- 而NH4+可以理解為，和H+性質(zhì)差不多，可以喝Na反應(yīng)生成H2 所以說(shuō)要比較反應(yīng)的速度 只要比較兩者酸性的大小就可以 明顯的，H2O比NH3酸性大 |
3樓2012-11-02 09:17:17
★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
fds329: 金幣+2, 感謝交流 2012-11-18 18:00:34
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fds329: 金幣+2, 感謝交流 2012-11-18 18:00:34
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以下純屬個(gè)人見(jiàn)解 首先 N的電負(fù)性和Cl的差的不是很多 Cl略高于N一點(diǎn) 其次 我覺(jué)得這不是單純一個(gè)電負(fù)性的問(wèn)題 NH3的N上有一對(duì)孤對(duì)電子，這對(duì)孤對(duì)電子由于旁邊三個(gè)H的作用（電負(fù)性N大于H），所以帶的負(fù)電荷比較強(qiáng)，容易去吸引帶正電荷的粒子，在水溶液中就會(huì)和水電離出的H+結(jié)合，或者和水分子的H結(jié)合成比較強(qiáng)的氫鍵。 電負(fù)性是元素原子得到電子的能力，所以對(duì)于化合物可能并不是那么適用，因?yàn)榛衔镞�需要考慮原子和原子之間的作用以及其他一些因素。 |
2樓2012-11-02 09:07:52
★ ★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
syfifi: 金幣+1, 解釋的很到位，thank you 2012-11-04 01:44:04
fds329: 金幣+2, 歡迎常來(lái) 2012-11-18 18:00:50
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最后最下面的問(wèn)題 我先說(shuō)一下 我每個(gè)問(wèn)題回答的角度有點(diǎn)不一樣 不要較真 理解就好 因?yàn)閷?shí)際上每個(gè)過(guò)程都好復(fù)雜 Na進(jìn)入液氨會(huì)生成一種詭異的藍(lán)色溶液，這是氨合電子溶液。在低溫下這種溶液是很強(qiáng)的還原劑。Na在液氨中也會(huì)置換H生成H2，但是這個(gè)反應(yīng)很慢，需要催化才會(huì)比較顯著的進(jìn)行。所以在有機(jī)反應(yīng)中使用堿金屬的氨溶液主要是利用其中氨合電子的強(qiáng)還原性，而不是利用H2還原 |
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syfifi4樓2012-11-02 09:27:59
jiagle
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fds329: 金幣+3, 感謝交流 2012-11-18 18:00:56
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1、首先，質(zhì)子傳遞就是一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，而化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生必須在能量上有利，否則就是逆向趨勢(shì)更大些； 2、在HCl的水溶液中，H-Cl化學(xué)鍵明顯不如H-O化學(xué)鍵強(qiáng)，因此如下反應(yīng)： H-Cl + H2O = H-OH2(+) + Cl(-) 是理所當(dāng)然的，當(dāng)然，Cl(-)也會(huì)與水作用而分散電荷； 3、NH3中的N-H和水的H-O應(yīng)該相對(duì)比較接近，而N的電負(fù)性小，供電子能力強(qiáng)，因此會(huì)向H2O上的H提供電子，而形成NH4(+)和OH(-)；由于畢竟H-N弱于H-O鍵，因此，該過(guò)程的趨勢(shì)仍然是較弱的。由于半徑原因，Cl(-)的供電子能力遠(yuǎn)不如O（對(duì)于硬酸陽(yáng)離子來(lái)說(shuō)）。 |
5樓2012-11-02 12:42:08
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