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自由基共聚中取代基對活性影響的效應(yīng)是下面的哪幾種效應(yīng)?(要說明理由) 共軛效應(yīng), 位阻效應(yīng) 吸電子效應(yīng) 極性效應(yīng) 推電子效應(yīng) |

至尊木蟲 (著名寫手)
| 自由基共聚合取代基對活性的影響分為對單體活性的影響和對自由基活性的影響,兩者是不一樣的。包含,共軛效應(yīng),極性效應(yīng)(吸電子效應(yīng)、推電子效應(yīng)),位阻效應(yīng),都是有的。具體可以看看教材,自由基共聚合一章,講的很詳細(xì)。見潘祖仁(第四版)P128-130. |


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主要有三方面影響: 一、共軛效應(yīng) 單體取代基的共軛效應(yīng)愈大,則單體愈活潑,對于鏈自由基,取代基的共軛效應(yīng)愈強,鏈自由基愈穩(wěn)定,其活性愈低,反之,取代基沒有共軛效應(yīng)的鏈自由基最活潑,如 VAc 鏈自由基。 因此,取代基的共軛效應(yīng)使得單體和自由基的活性具有相反的次序。 二、極性效應(yīng) 在單體和自由基的活性次序中,供電子基團使烯類單體雙鍵帶負(fù)電,而吸 電子基團使其帶正電。因此 有交替傾向,這種效應(yīng)稱為極性效應(yīng) 極性相差愈大,r1·r2值愈趨近于零,交替傾向愈大,如 順酐、反丁烯二酸二乙酯難易均聚,卻能與極性相反的乙烯基醚、苯乙烯共聚 三、位阻效應(yīng) 是指取代的大小、數(shù)量、位置對單體共聚的影響 > 氟取代單體不顯示位阻效應(yīng) 如 四氟乙烯和三氟氯乙烯既易均聚,又易共聚 > 一取代單體不顯示位阻效應(yīng) > 二取代單體要看取代基的位置 1, 1-二取代 兩取代基電子效應(yīng)的疊加,使單體活性加強,例如, 與同一鏈自由基共聚,偏氯乙烯比氯乙烯活性大2-10倍 1, 2-二取代 位阻效應(yīng)使共聚活性減弱,如,1,2-二氯乙烯比氯乙烯活性降低2~20倍, 反式比順式活潑 ,因為反式容易形成平面型 而極性效應(yīng)包括吸電子效應(yīng)和推電子效應(yīng)既是誘導(dǎo)效應(yīng) |

木蟲 (正式寫手)

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