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自由基共聚中取代基對(duì)活性影響的效應(yīng)是下面的哪幾種效應(yīng)?(要說明理由) 共軛效應(yīng), 位阻效應(yīng) 吸電子效應(yīng) 極性效應(yīng) 推電子效應(yīng) |

木蟲 (正式寫手)

至尊木蟲 (著名寫手)
| 自由基共聚合取代基對(duì)活性的影響分為對(duì)單體活性的影響和對(duì)自由基活性的影響,兩者是不一樣的。包含,共軛效應(yīng),極性效應(yīng)(吸電子效應(yīng)、推電子效應(yīng)),位阻效應(yīng),都是有的。具體可以看看教材,自由基共聚合一章,講的很詳細(xì)。見潘祖仁(第四版)P128-130. |


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主要有三方面影響: 一、共軛效應(yīng) 單體取代基的共軛效應(yīng)愈大,則單體愈活潑,對(duì)于鏈自由基,取代基的共軛效應(yīng)愈強(qiáng),鏈自由基愈穩(wěn)定,其活性愈低,反之,取代基沒有共軛效應(yīng)的鏈自由基最活潑,如 VAc 鏈自由基。 因此,取代基的共軛效應(yīng)使得單體和自由基的活性具有相反的次序。 二、極性效應(yīng) 在單體和自由基的活性次序中,供電子基團(tuán)使烯類單體雙鍵帶負(fù)電,而吸 電子基團(tuán)使其帶正電。因此 有交替傾向,這種效應(yīng)稱為極性效應(yīng) 極性相差愈大,r1·r2值愈趨近于零,交替傾向愈大,如 順酐、反丁烯二酸二乙酯難易均聚,卻能與極性相反的乙烯基醚、苯乙烯共聚 三、位阻效應(yīng) 是指取代的大小、數(shù)量、位置對(duì)單體共聚的影響 > 氟取代單體不顯示位阻效應(yīng) 如 四氟乙烯和三氟氯乙烯既易均聚,又易共聚 > 一取代單體不顯示位阻效應(yīng) > 二取代單體要看取代基的位置 1, 1-二取代 兩取代基電子效應(yīng)的疊加,使單體活性加強(qiáng),例如, 與同一鏈自由基共聚,偏氯乙烯比氯乙烯活性大2-10倍 1, 2-二取代 位阻效應(yīng)使共聚活性減弱,如,1,2-二氯乙烯比氯乙烯活性降低2~20倍, 反式比順式活潑 ,因?yàn)榉词饺菀仔纬善矫嫘?br /> 而極性效應(yīng)包括吸電子效應(yīng)和推電子效應(yīng)既是誘導(dǎo)效應(yīng) |

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