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Kinetic isotope effects (KIEs, ratios of rate constants of lightto- heavy isotopologues) are very subtle tools for studying mechanisms of organic reactions that allow the deduction of the structure and properties of transition states, entities not yet amenable to direct experimental scrutiny.1 Their use is, however, hampered by the high cost of isotope-ratio mass spectrometers and the tedious procedure required frequently for conversion of reactants into gaseous form suitable for analysis. Therefore, other experimental techniques of measuring KIEs are being sought. One of these emerging tools is nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy.2 Singleton has introduced 13C NMR using samples of natural isotopic abundance.3 Measuring deuterium isotope effects by NMR using natural abundance was also proposed in the literature.4 The main limitation of this approach is its low sensitivity and the necessity of using large amounts of material. It also suffers from the fact that only relative isotope effects can be measured; thus, the isotope effect of a chosen reference atom has to be assumed. Bennet improved this method to gain higher sensitivity and to avoid dependence on the reference KIE at the expense of isotopic synthesis by using 13C-labeled material.5 Both of these methods suffer from the low sensitivity of 13C NMR compared to 1H NMR. Recently, Bennet used the splitting of 19F NMR signals for the purpose of measuring kinetic isotope effects. |
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xiangyi007
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【答案】應助回帖
220chengeng: 在機器翻譯的基礎上再去調(diào)整作為應助回帖對于樓主而言沒有太大的意義。 2012-12-04 19:29:19
| 動力學同位素效應（KITs，即輕重同位素速率常數(shù)的比值）是非常微妙的有機反應機制學習工具 ，它允許扣除過渡態(tài)的 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，實體尚未應用于實際實驗。1、然而，他們的使用的是受限于同位素比值質(zhì)譜儀成本高和將反應物轉(zhuǎn)換成便于分析反應物的氣態(tài)的形式經(jīng)常需要繁瑣的程序。因此，要尋找其他測量KIEs的實驗技術(shù)。這些新興的工具之一是核磁共振（NMR）光譜。2、辛格爾頓已經(jīng)做到了以天然同位素豐度的樣品的13C NMR。3、用NMR以天然豐度測量氘同位素采用天然豐度在文獻中也有提及。4、這種方法的主要限制是是其低靈敏度以及需要使用大量的材料。它還存在的弊端：只有相對的同位素效應才能被測量，因此需要假定選定的參考原子的同位素效應值。班納特改進這種方法通過使用13C標記材料合成同位素綜合體來獲得更高的靈敏度以及避免依賴參考的KITs。5、這兩種方法都是利用比1H NMR來說低靈敏度13C NMR。最近，班納特使用19F NMR信號分裂來測量動態(tài)同位素效應。 |
2樓2012-12-04 17:22:23
【答案】應助回帖
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thdongnan: 金幣+50, 翻譯EPI+1, ★★★很有幫助, 很感謝，你的翻譯比較好 2012-12-04 22:38:48
thdongnan: 金幣+50, 翻譯EPI+1, ★★★很有幫助, 很感謝，你的翻譯比較好 2012-12-04 22:38:48
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Kinetic :動態(tài)的 kinetics: 動力學 isotopologues：同位素異數(shù)體 動態(tài)同位素效應（KIEs，即輕重同位素異數(shù)體速率常數(shù)比值）對有機反應機制的研究是非常微妙的。它允許扣除過渡態(tài)的 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，實體尚未直接進行實驗。由于同位素比質(zhì)譜儀成本高和需要頻繁將反應物轉(zhuǎn)化為適用于分析的氣態(tài)組成的繁瑣程序，他們的使用受到限制。因此，需要尋求其他測定KIEs的實驗技術(shù)。這些新興的工具之一是核磁共振（NMR）光譜。2、辛格爾頓引進了天然同位素豐度的樣品的13C NMR。3、采用天然豐度用NMR對氘同位素效應的測定在文獻中也有提及。4、這種方法的主要缺陷是低靈敏度以及對大量原料的需求。它還存在的事實是，只有相對的同位素效應才能被測定；因此選定的參考原子的同位素效應需要假定的。班納特通過使用13C標記材料對這種方法進行了改進，獲得了更高的靈敏度以及以同位素綜合體為代價，避免對參考KIE的依賴。5、相對于1H NMR來說，這兩種方法都使用低靈敏度的13C NMR。最近，班納特使用19F NMR信號分裂來測量動態(tài)同位素效應。 |
3樓2012-12-04 20:10:31
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