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Kinetic isotope effects (KIEs, ratios of rate constants of lightto- heavy isotopologues) are very subtle tools for studying mechanisms of organic reactions that allow the deduction of the structure and properties of transition states, entities not yet amenable to direct experimental scrutiny.1 Their use is, however, hampered by the high cost of isotope-ratio mass spectrometers and the tedious procedure required frequently for conversion of reactants into gaseous form suitable for analysis. Therefore, other experimental techniques of measuring KIEs are being sought. One of these emerging tools is nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy.2 Singleton has introduced 13C NMR using samples of natural isotopic abundance.3 Measuring deuterium isotope effects by NMR using natural abundance was also proposed in the literature.4 The main limitation of this approach is its low sensitivity and the necessity of using large amounts of material. It also suffers from the fact that only relative isotope effects can be measured; thus, the isotope effect of a chosen reference atom has to be assumed. Bennet improved this method to gain higher sensitivity and to avoid dependence on the reference KIE at the expense of isotopic synthesis by using 13C-labeled material.5 Both of these methods suffer from the low sensitivity of 13C NMR compared to 1H NMR. Recently, Bennet used the splitting of 19F NMR signals for the purpose of measuring kinetic isotope effects. |
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【答案】應(yīng)助回帖
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thdongnan: 金幣+50, 翻譯EPI+1, ★★★很有幫助, 很感謝，你的翻譯比較好 2012-12-04 22:38:48
thdongnan: 金幣+50, 翻譯EPI+1, ★★★很有幫助, 很感謝，你的翻譯比較好 2012-12-04 22:38:48
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Kinetic :動(dòng)態(tài)的 kinetics: 動(dòng)力學(xué) isotopologues：同位素異數(shù)體 動(dòng)態(tài)同位素效應(yīng)（KIEs，即輕重同位素異數(shù)體速率常數(shù)比值）對(duì)有機(jī)反應(yīng)機(jī)制的研究是非常微妙的。它允許扣除過(guò)渡態(tài)的 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，實(shí)體尚未直接進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。由于同位素比質(zhì)譜儀成本高和需要頻繁將反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為適用于分析的氣態(tài)組成的繁瑣程序，他們的使用受到限制。因此，需要尋求其他測(cè)定KIEs的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。這些新興的工具之一是核磁共振（NMR）光譜。2、辛格爾頓引進(jìn)了天然同位素豐度的樣品的13C NMR。3、采用天然豐度用NMR對(duì)氘同位素效應(yīng)的測(cè)定在文獻(xiàn)中也有提及。4、這種方法的主要缺陷是低靈敏度以及對(duì)大量原料的需求。它還存在的事實(shí)是，只有相對(duì)的同位素效應(yīng)才能被測(cè)定；因此選定的參考原子的同位素效應(yīng)需要假定的。班納特通過(guò)使用13C標(biāo)記材料對(duì)這種方法進(jìn)行了改進(jìn)，獲得了更高的靈敏度以及以同位素綜合體為代價(jià)，避免對(duì)參考KIE的依賴。5、相對(duì)于1H NMR來(lái)說(shuō)，這兩種方法都使用低靈敏度的13C NMR。最近，班納特使用19F NMR信號(hào)分裂來(lái)測(cè)量動(dòng)態(tài)同位素效應(yīng)。 |
3樓2012-12-04 20:10:31
xiangyi007
金蟲 (小有名氣)
- 翻譯EPI: 12
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【答案】應(yīng)助回帖
220chengeng: 在機(jī)器翻譯的基礎(chǔ)上再去調(diào)整作為應(yīng)助回帖對(duì)于樓主而言沒(méi)有太大的意義。 2012-12-04 19:29:19
| 動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)（KITs，即輕重同位素速率常數(shù)的比值）是非常微妙的有機(jī)反應(yīng)機(jī)制學(xué)習(xí)工具 ，它允許扣除過(guò)渡態(tài)的 結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，實(shí)體尚未應(yīng)用于實(shí)際實(shí)驗(yàn)。1、然而，他們的使用的是受限于同位素比值質(zhì)譜儀成本高和將反應(yīng)物轉(zhuǎn)換成便于分析反應(yīng)物的氣態(tài)的形式經(jīng)常需要繁瑣的程序。因此，要尋找其他測(cè)量KIEs的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。這些新興的工具之一是核磁共振（NMR）光譜。2、辛格爾頓已經(jīng)做到了以天然同位素豐度的樣品的13C NMR。3、用NMR以天然豐度測(cè)量氘同位素采用天然豐度在文獻(xiàn)中也有提及。4、這種方法的主要限制是是其低靈敏度以及需要使用大量的材料。它還存在的弊端：只有相對(duì)的同位素效應(yīng)才能被測(cè)量，因此需要假定選定的參考原子的同位素效應(yīng)值。班納特改進(jìn)這種方法通過(guò)使用13C標(biāo)記材料合成同位素綜合體來(lái)獲得更高的靈敏度以及避免依賴參考的KITs。5、這兩種方法都是利用比1H NMR來(lái)說(shuō)低靈敏度13C NMR。最近，班納特使用19F NMR信號(hào)分裂來(lái)測(cè)量動(dòng)態(tài)同位素效應(yīng)。 |
2樓2012-12-04 17:22:23
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