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[交流]
鎳氨絡(luò)合物的形成變化
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| 將硝酸鎳加入過量的氨水形成絡(luò)合物后(pH~10),即形成深藍色的溶液,然后加入硝酸中和至pH~7.5,形成淺綠色的溶液,經(jīng)浸漬有一些很細小的沉淀生成。請問這中間的反應是怎樣的?如果在上述深藍色溶液中加入碳酸氫鈉溶液調(diào)節(jié)pH值,會產(chǎn)生含鎳的沉淀嗎?謝謝了 |
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| 我覺得加入過量的氨水形成的是鎳的六配位的絡(luò)合物,我想看看這種絡(luò)合物的穩(wěn)定性,所以需要將pH從10降為中性,然后加熱看會不會分解。硝酸鎳的量為0.01mol,加入的氨水為5ml(理論計算4ml即可形成[Ni(NH3)6]2+絡(luò)合物,確實再過量滴加1ml也沒有顏色變化)。由于鎳的前驅(qū)體是硝酸鹽形式,所以加入濃硝酸進行中和(總共3.2ml),直到pH為7.5。但在此過程中發(fā)現(xiàn)當pH小于8.0,溶液的顏色從藍色變?yōu)闇\綠色。經(jīng)浸漬有很細小的沉淀生成?紤]到[Ni(NH3)6]2+絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)為8.74,而Ni(OH)2的穩(wěn)定常數(shù)為8.55,Ni(OH)3的穩(wěn)定常數(shù)為11.33,因此鎳二價絡(luò)合物應比氫氧化物要穩(wěn)定。由于沒有氧化還原反應,可排除Ni(OH)3的存在。原認為只要將過量的那1ml氨水中和即可得中性的[Ni(NH3)6]2+絡(luò)合物,但很明顯加入的硝酸量是大于中和這1ml氨水所需要的量,這樣形成的沉淀和最后鎳的形式就很難解釋了。 |



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