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smile-sky木蟲 (正式寫手)
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[求助]
RAFT合成嵌段聚合物
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| 大家好，我想問(wèn)下如果用大分子鏈轉(zhuǎn)移試劑法去引發(fā)第二段的話，那么第二段單體與大分子鏈轉(zhuǎn)移試劑的摩爾比有要求嗎？一般在什么范圍內(nèi)呢？如果比例很小的話，是不是會(huì)導(dǎo)致其溶解性和大分子鏈轉(zhuǎn)移試劑很像，導(dǎo)致無(wú)法得到較純的化合物，或者是在除掉大分子鏈轉(zhuǎn)移試劑的過(guò)程中導(dǎo)致得到的嵌段也被除去了��？ |
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第一，單體與RAFT試劑的摩爾比影響著你產(chǎn)品的分子量，具體的比例是按照你需要的分子量算出來(lái)的。 第二，我不大明白你的問(wèn)題。RATF試劑最后是以共價(jià)鍵的形式連在高分子末端啊，不能純粹的通過(guò)沉淀、透析之類的方法分離開來(lái)。RAFT試劑的存在會(huì)導(dǎo)致聚合物帶黃色，現(xiàn)在也有很多相關(guān)的研究如何除去RAFT試劑中的C=S鍵使其不帶顏色。這樣算是回答了你的問(wèn)題吧。 |
2樓2013-03-23 21:55:28
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這個(gè)的看你第二段需要多少個(gè)單元，比如說(shuō)要100個(gè)單元，你投料就必須投大于100，單體轉(zhuǎn)化率一般不可能達(dá)到100%，而且第二段一般最好控制在50%以內(nèi)，轉(zhuǎn)化率高了容易耦合，所以你至少要投200，溶解性的問(wèn)題可以通過(guò)加入溶劑解決。 還有要注意的是，如果是A-b-B，有時(shí)候要注意聚合順序，有時(shí)候聚合物A可以引發(fā)B，但有時(shí)候只能反過(guò)來(lái)才能做好。 |
4樓2013-03-24 02:15:15
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從RAFT的機(jī)理上看，如果你只想接很短的第二段聚合物，你是很難得到分布很窄的共聚物的。例如，你如果只想長(zhǎng)5個(gè)第二單體的話，每條鏈平均是五個(gè)，結(jié)果則是有些鏈只有1-3個(gè)，有些有7-9個(gè)。平均組成可以用NMR看。 至于具體的分離幾乎很難。本身RAFT無(wú)法避免雙基終止，引發(fā)劑/大分子RAFT一般在1/10-1/5（溶液聚合），但反應(yīng)最后你的體系中始終會(huì)有約5-10%的死聚物鏈（大分子RAFT試劑R基團(tuán)與引發(fā)劑，R與R基團(tuán)，及引發(fā)劑與引發(fā)劑（為第二單體的均聚物）），只是RAFT相比ATRP與NMP的缺點(diǎn)。 一般長(zhǎng)3-5個(gè)第二單體是做大分子RAFT試劑乳化劑吧，例如Poly acrylic acid-polystyrene，個(gè)人覺(jué)得沒(méi)有那么精確，都是概率的事，不必太計(jì)較這些。可以不同長(zhǎng)度第二段PS試下，確保最后大分子RAFT試劑能夠溶解在水里就行。 |
12樓2013-03-27 23:42:50
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| RAFT聚合在做嵌段聚合物時(shí)，由于鏈轉(zhuǎn)移增長(zhǎng)機(jī)理，確實(shí)會(huì)導(dǎo)致體系里有均聚的第二嵌段聚合物；而鏈轉(zhuǎn)移劑的加入和引發(fā)劑有一定量的關(guān)系，而第二前段長(zhǎng)度又取決于引發(fā)劑和單體的比例； |
3樓2013-03-23 23:58:04
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