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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)

[交流] ORR算出來轉(zhuǎn)移電子數(shù)4.08有什么問題嗎

請問高人，我做電催化氧還原（ORR）測試 ，算出 轉(zhuǎn)移電子數(shù)是4.05  4.08   請問這數(shù)據(jù)符合邏輯嗎？投稿被審稿人問 為什么會 大于4了 。求有經(jīng)驗(yàn)的交流指導(dǎo)。謝謝！
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wgj501

木蟲 (正式寫手)
★ ★ ★
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kiddlau2: 金幣+2, 是嗎？我真不知道要這樣算 2013-03-28 16:17:04
你測試了N2條件下的ORR嗎？計(jì)算的時候好像應(yīng)該減去氮?dú)獾碾娏髅芏�！沒有記錯的話
13樓2013-03-27 09:56:45
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Skater_Boy

禁蟲 (小有名氣)
★ ★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+3, 謝謝 2013-03-28 16:17:26
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14樓2013-03-27 10:24:50
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xiatian8823

木蟲 (著名寫手)
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kiddlau2: 金幣+3, 有點(diǎn)道理 2013-03-28 16:15:11
因?yàn)槟阌?jì)算電子數(shù)時一些數(shù)據(jù)是直接使用的文獻(xiàn)中的參數(shù),但是你的電解液體系的一些參數(shù)(例如溫度影響,氧氣飽和程度影響,電解液濃度影響)會與文獻(xiàn)給的參數(shù)發(fā)生一定的偏差,所以導(dǎo)致你計(jì)算出來的電子數(shù)會有一些偏差,這屬于誤差范圍之內(nèi)啊.
15樓2013-03-27 17:00:58
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
12樓: Originally posted by feeting at 2013-03-26 22:54:54
取點(diǎn)的時候，通常是0.9， 0.8， 0.7，0.6，0.5，0.4 V vs. SHE,
即相對于SHE都是正的零點(diǎn)幾伏，而不是 -0.5V vs. SCE， -0.8V vs. SCE。

就是說，你取點(diǎn)方法看起來不對。-0.8V vs. SCE （即－0.555 V vs. SHE ...

學(xué)應(yīng)用社會學(xué)的還有那么厲害的，知識很全面啊。是的，我應(yīng)該把SCE校準(zhǔn)為RHE再算。
16樓2013-03-28 22:39:23
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★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
引用回帖:
14樓: Originally posted by Skater_Boy at 2013-03-27 10:24:50
之所以大于4，是因?yàn)槟愕拇呋瘎┰陔姌O表面沒有形成完全覆蓋的膜，導(dǎo)致擴(kuò)散控制電流小于理論值
比如4電子還原在0.1M KOH的理論值大概是6mAcm－2，你做到5，在K-L公式帶入的時候轉(zhuǎn)移數(shù)就有很大誤差了
所以一般要求擴(kuò) ...

說的非常不錯~支持一下~
20樓2013-03-31 15:26:18
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普通回帖

kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
或者有沒相關(guān)文獻(xiàn)類似的，我之前發(fā)表過一篇文章，有數(shù)據(jù)是4.1多也沒人問。
2樓2013-03-26 11:58:38
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醋人

至尊木蟲 (職業(yè)作家)
★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+1 2013-03-26 14:27:02
你級別不夠，怕你不清楚
3樓2013-03-26 12:04:41
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
3樓: Originally posted by 醋人 at 2013-03-26 12:04:41
你級別不夠，怕你不清楚

高人，還請指點(diǎn)。不知道你說什么意思。
4樓2013-03-26 12:48:45
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19880416

銀蟲 (小有名氣)
★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+1 2013-03-26 14:24:35
ORR里一個氧氣分子還原成水一共就需要4個電子，為啥你算出來會大于4呢？
6樓2013-03-26 13:46:34
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
6樓: Originally posted by 19880416 at 2013-03-26 13:46:34
ORR里一個氧氣分子還原成水一共就需要4個電子，為啥你算出來會大于4呢？

我就是不知道啊，我是按照Koutecky-Levich曲線計(jì)算的，不過這應(yīng)該也是有一定誤差的
7樓2013-03-26 14:26:32
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★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+1 2013-03-26 15:26:28
說明催化作用很強(qiáng)唄，這也是有可能的
8樓2013-03-26 14:38:12
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jszh87

木蟲 (正式寫手)
★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+1 2013-03-26 15:26:22
誤差導(dǎo)致的大于4，你最好奪取幾個點(diǎn)然后取平均值再好好算算，理論上電子數(shù)是不能大于4 的 吧！
9樓2013-03-26 15:09:31
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
9樓: Originally posted by jszh87 at 2013-03-26 15:09:31
誤差導(dǎo)致的大于4，你最好奪取幾個點(diǎn)然后取平均值再好好算算，理論上電子數(shù)是不能大于4 的 吧！

我的就是取了四個點(diǎn)，對應(yīng)電子數(shù)分別如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

審稿人問為什么有些電壓下算的大于4。俺發(fā)現(xiàn)電壓偏負(fù)的時候電子數(shù)算出來大于4了
10樓2013-03-26 15:25:42
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醋人

至尊木蟲 (職業(yè)作家)
★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+1 2013-03-26 22:30:31
引用回帖:
10樓: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四個點(diǎn)，對應(yīng)電子數(shù)分別如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

審稿人問為什么有些電壓下算的大于4。俺發(fā)現(xiàn)電壓偏 ...

得詳細(xì)解釋，數(shù)據(jù)處理過程，分析方法
11樓2013-03-26 16:13:25
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feeting

銅蟲 (正式寫手)
★ ★ ★ ★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
kiddlau2: 金幣+3, 謝謝 2013-03-28 22:38:00
引用回帖:
10樓: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四個點(diǎn)，對應(yīng)電子數(shù)分別如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

審稿人問為什么有些電壓下算的大于4。俺發(fā)現(xiàn)電壓偏 ...

取點(diǎn)的時候，通常是0.9， 0.8， 0.7，0.6，0.5，0.4 V vs. SHE,
即相對于SHE都是正的零點(diǎn)幾伏，而不是 -0.5V vs. SCE， -0.8V vs. SCE。

就是說，你取點(diǎn)方法看起來不對。-0.8V vs. SCE （即－0.555 V vs. SHE）等，說明你是在析氫點(diǎn)會以下了。
(以飽和氯化鉀溶液為電解液的甘汞電極25℃下的電極電勢為0.245V.)
12樓2013-03-26 22:54:54
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amstudent

新蟲 (初入文壇)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
引用回帖:
10樓: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四個點(diǎn)，對應(yīng)電子數(shù)分別如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

審稿人問為什么有些電壓下算的大于4。俺發(fā)現(xiàn)電壓偏 ...

想問樓主怎麼計(jì)算的?
17樓2013-03-29 02:56:32
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yymit

金蟲 (小有名氣)
★ ★
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kiddlau2: 金幣+1 2013-03-29 08:58:11
引用回帖:
10樓: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四個點(diǎn)，對應(yīng)電子數(shù)分別如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

審稿人問為什么有些電壓下算的大于4。俺發(fā)現(xiàn)電壓偏 ...

就是實(shí)驗(yàn)誤差吧，還有有可能是一些side reaction，比如試劑不純。你這個就1-2%的差別,可以忽略吧
18樓2013-03-29 05:07:26
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nano231

鐵桿木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
10樓: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四個點(diǎn)，對應(yīng)電子數(shù)分別如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

審稿人問為什么有些電壓下算的大于4。俺發(fā)現(xiàn)電壓偏 ...

有效數(shù)字對嗎？
19樓2013-03-29 12:48:10
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★
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引用回帖:
13樓: Originally posted by wgj501 at 2013-03-27 09:56:45
你測試了N2條件下的ORR嗎？計(jì)算的時候好像應(yīng)該減去氮?dú)獾碾娏髅芏�！沒有記錯的話

電流密度為什么要減去N2氣下的？有的文章里沒有提電流密度要減去N2氣下的，有的文章里有提到計(jì)算出來的電流密度要用O2氣下的減去N2氣下，要是不減的話算出來的電流密度會大一些。
21樓2013-03-31 16:14:12
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★
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你是做的堿性條件下的額，還是酸性條件下的？我計(jì)算的方法和你差不多，也是選取不同電勢下的幾個點(diǎn)，我是取了7個點(diǎn)，根據(jù)不同文獻(xiàn)算出來的差別很大，你是怎么算的？
22樓2013-03-31 16:20:28
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wgj501

木蟲 (正式寫手)
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21樓: Originally posted by 躬莫 at 2013-03-31 16:14:12
電流密度為什么要減去N2氣下的？有的文章里沒有提電流密度要減去N2氣下的，有的文章里有提到計(jì)算出來的電流密度要用O2氣下的減去N2氣下，要是不減的話算出來的電流密度會大一些。...

測試的是堿性溶液，但是即使是在酸性溶液中也會存在少量的OH-，這樣的話也即使是在N2環(huán)境中，也會產(chǎn)生一定的氧還原電流，那么在O2條件下，這部分電流就需要減去，個人觀點(diǎn)。
23樓2013-03-31 17:01:52
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引用回帖:
23樓: Originally posted by wgj501 at 2013-03-31 17:01:52
測試的是堿性溶液，但是即使是在酸性溶液中也會存在少量的OH-，這樣的話也即使是在N2環(huán)境中，也會產(chǎn)生一定的氧還原電流，那么在O2條件下，這部分電流就需要減去，個人觀點(diǎn)。...

哦，你有這方面的參考文獻(xiàn)么，能不能給個參考文獻(xiàn)看看?
24樓2013-04-01 09:45:29
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
14樓: Originally posted by Skater_Boy at 2013-03-27 10:24:50
之所以大于4，是因?yàn)槟愕拇呋瘎┰陔姌O表面沒有形成完全覆蓋的膜，導(dǎo)致擴(kuò)散控制電流小于理論值
比如4電子還原在0.1M KOH的理論值大概是6mAcm－2，你做到5，在K-L公式帶入的時候轉(zhuǎn)移數(shù)就有很大誤差了
所以一般要求擴(kuò) ...

您好！您說的這個擴(kuò)散控制電流是指電極在多大轉(zhuǎn)速下的電流
25樓2013-04-02 23:58:34
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Skater_Boy

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26樓2013-04-03 00:42:03
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kiddlau2: 金幣+1 2013-04-03 10:55:53
本帖僅樓主可見
27樓2013-04-03 07:09:42
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
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26樓: Originally posted by Skater_Boy at 2013-04-03 00:42:03
1600  你可以按照公式自己算...

還是不懂，擴(kuò)散控制電流不是在不同的電位下也不一樣嗎？那又是在哪個電位下的呢
28樓2013-04-03 11:03:47
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Skater_Boy

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kiddlau2: 金幣+2 2013-04-03 22:16:58
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29樓2013-04-03 17:56:45
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
引用回帖:
29樓: Originally posted by Skater_Boy at 2013-04-03 17:56:45
Id（擴(kuò)散控制電流）是指假設(shè)反應(yīng)動力學(xué)無窮大的時候，由于擴(kuò)散傳質(zhì)速率有限導(dǎo)致電流有一個極限值，比如你用PtC做ORR，就能得到一個低電位下幾乎是平臺的電流，那個數(shù)值就是擴(kuò)散電流。

Id＝nFD（c-c*）/d   d是擴(kuò) ...

知識很豐富。謝謝
30樓2013-04-03 22:20:30
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kiddlau2

木蟲 (正式寫手)
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29樓: Originally posted by Skater_Boy at 2013-04-03 17:56:45
Id（擴(kuò)散控制電流）是指假設(shè)反應(yīng)動力學(xué)無窮大的時候，由于擴(kuò)散傳質(zhì)速率有限導(dǎo)致電流有一個極限值，比如你用PtC做ORR，就能得到一個低電位下幾乎是平臺的電流，那個數(shù)值就是擴(kuò)散電流。

Id＝nFD（c-c*）/d   d是擴(kuò) ...

給您發(fā)了短消息，不吝賜教。
31樓2013-04-03 22:37:25
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janms

木蟲 (著名寫手)
★
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同樣的疑惑啊，請高手不吝幫忙解釋！
32樓2013-05-31 10:31:05
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美麗瞬間

金蟲 (正式寫手)
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引用回帖:
16樓: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-28 22:39:23
學(xué)應(yīng)用社會學(xué)的還有那么厲害的，知識很全面啊。是的，我應(yīng)該把SCE校準(zhǔn)為RHE再算。...

就算不校準(zhǔn)為RHE，應(yīng)該也沒有影響吧？求解答
33樓2014-10-14 22:54:03
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美麗瞬間

金蟲 (正式寫手)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
引用回帖:
14樓: Originally posted by Skater_Boy at 2013-03-27 10:24:50
之所以大于4，是因?yàn)槟愕拇呋瘎┰陔姌O表面沒有形成完全覆蓋的膜，導(dǎo)致擴(kuò)散控制電流小于理論值
比如4電子還原在0.1M KOH的理論值大概是6mAcm－2，你做到5，在K-L公式帶入的時候轉(zhuǎn)移數(shù)就有很大誤差了
所以一般要求擴(kuò) ...

擴(kuò)散控制電流怎么得出來呢？
34樓2014-12-08 21:20:15
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簡單回復(fù)
2013-03-26 13:45   回復(fù)  
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