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小木蟲論壇-學術科研互動平臺 » 化學化工區(qū) » 無機/物化 » 物理化學 » 挑戰(zhàn)者請進……
| 查看: 863 | 回復: 14 | ||||
cml111金蟲 (小有名氣)
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[交流]
挑戰(zhàn)者請進…… 已有8人參與
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金屬鈍化原因？……別說是生成致密的氧化膜…… [ 發(fā)自手機版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |
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2樓2013-04-10 09:54:08
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既然這個問題再跳出來了，那就說說，看看是不是騙中小學生的。 鈍化有多種形式，在此只說說Al在濃硝酸中鈍化： 1、說生成致密的氧化膜確實沒有錯，點中了核心問題之一。 2、僅氧化膜致密還不夠，還需要該氧化物中有很強的化學鍵，且該化學鍵還必須是共價成份高，且又強的化學鍵。共價成份高導致氧化物的堿性偏弱，酸性增強，酸溶變難�；瘜W鍵強導致其破壞困難，關鍵是這化學鍵強。 Al與O之間既形成普通的sigma鍵，還會通過O上的孤電子對反饋而形成p —>d pii配鍵，即成鍵數(shù)量多，穩(wěn)定性很高。 當化學鍵很強時，反應的動力學活性也非常低，因為活化能大得很。很慢的反應就等于不反應。也就是說如果升高溫度，反應速率加快時，反應還是可以進行的。這就是為什么再致密的alpha氧化鋁在高溫下（高壓釜中）也可以溶于酸的原因。 當然僅形成強化學鍵還不夠，如果晶體不完美，產生很多晶界，而晶界處的化學活性會高得多，反應一樣會進行，這就是為什么氧化鋁必須致密，沒有被反應的漏洞�；钚匝趸X為什么溶于酸主要因為表面積大，另外，其Al-O鍵也相對更長，穩(wěn)定性稍小。 還有一種原因，就是生成的產物在濃酸中溶解度很�。馑嶂兴可伲�，也會阻酸與反應物接觸，阻止反應進一步進行。 |
12樓2013-04-29 15:59:14
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10樓2013-04-12 08:26:49
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