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cml111金蟲 (小有名氣)
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金屬鈍化原因？……別說是生成致密的氧化膜…… [ 發(fā)自手機版 http://www.gaoyang168.com/3g ] |
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既然這個問題再跳出來了，那就說說，看看是不是騙中小學(xué)生的。 鈍化有多種形式，在此只說說Al在濃硝酸中鈍化： 1、說生成致密的氧化膜確實沒有錯，點中了核心問題之一。 2、僅氧化膜致密還不夠，還需要該氧化物中有很強的化學(xué)鍵，且該化學(xué)鍵還必須是共價成份高，且又強的化學(xué)鍵。共價成份高導(dǎo)致氧化物的堿性偏弱，酸性增強，酸溶變難�；瘜W(xué)鍵強導(dǎo)致其破壞困難，關(guān)鍵是這化學(xué)鍵強。 Al與O之間既形成普通的sigma鍵，還會通過O上的孤電子對反饋而形成p —>d pii配鍵，即成鍵數(shù)量多，穩(wěn)定性很高。 當化學(xué)鍵很強時，反應(yīng)的動力學(xué)活性也非常低，因為活化能大得很。很慢的反應(yīng)就等于不反應(yīng)。也就是說如果升高溫度，反應(yīng)速率加快時，反應(yīng)還是可以進行的。這就是為什么再致密的alpha氧化鋁在高溫下（高壓釜中）也可以溶于酸的原因。 當然僅形成強化學(xué)鍵還不夠，如果晶體不完美，產(chǎn)生很多晶界，而晶界處的化學(xué)活性會高得多，反應(yīng)一樣會進行，這就是為什么氧化鋁必須致密，沒有被反應(yīng)的漏洞�；钚匝趸X為什么溶于酸主要因為表面積大，另外，其Al-O鍵也相對更長，穩(wěn)定性稍小。 還有一種原因，就是生成的產(chǎn)物在濃酸中溶解度很�。馑嶂兴可伲�，也會阻酸與反應(yīng)物接觸，阻止反應(yīng)進一步進行。 |
12樓2013-04-29 15:59:14
jiagle
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