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woshiiw金蟲 (小有名氣)
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[求助]
氧還原分析
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| 在此請教各位,為什么在分析氧還原的RRDE曲線時,起始電位和半峰電位越正越好。還有就是為什么其電勢-電流曲線是s型的。他們之間有什么具體的關系嗎? |
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電位越低,還原反應越容易;好的氧還原催化劑在較高的電位就可以還原氧氣了;差的催化劑要到低電位區(qū)才能反應。因此:起始電位和半峰電位越正越好。 但光看這兩個參數(shù)還不夠,因為它們與電極上的催化劑載量有關。更嚴格的方法是根據(jù)Koutecky–Levich方程,消除傳質(zhì)影響,算出某個電位(要處于電流變化區(qū),即動力學和傳質(zhì)混合控制區(qū))的動力電流密度。然后再除以催化劑載量或活性面積,計算出動力電流密度。這樣就可以比較不同催化劑的活性了。 至于RDE曲線是S型的原因在于:電位很高,ORR電流為0;隨電位下降電流開始增加;當電位比較負時,雖然本征反應速度很快,但反應受擴散傳質(zhì)控制(它與電極轉(zhuǎn)速和電極幾何面積有關),達到一個極限擴散電流。 另外,千萬不要用極限擴散電流除以催化劑載量(或面積)來比較催化劑活性!文獻中時不時見到這個錯誤。 |
金蟲 (小有名氣)
金蟲 (小有名氣)

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