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woshiiw金蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
氧還原分析
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| 在此請(qǐng)教各位，為什么在分析氧還原的RRDE曲線(xiàn)時(shí)，起始電位和半峰電位越正越好。還有就是為什么其電勢(shì)-電流曲線(xiàn)是s型的。他們之間有什么具體的關(guān)系嗎？ |
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woshiiw
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4樓2013-04-15 09:31:11
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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電位越低，還原反應(yīng)越容易；好的氧還原催化劑在較高的電位就可以還原氧氣了；差的催化劑要到低電位區(qū)才能反應(yīng)。因此：起始電位和半峰電位越正越好。 但光看這兩個(gè)參數(shù)還不夠，因?yàn)樗鼈兣c電極上的催化劑載量有關(guān)。更嚴(yán)格的方法是根據(jù)Koutecky–Levich方程，消除傳質(zhì)影響，算出某個(gè)電位（要處于電流變化區(qū)，即動(dòng)力學(xué)和傳質(zhì)混合控制區(qū)）的動(dòng)力電流密度。然后再除以催化劑載量或活性面積，計(jì)算出動(dòng)力電流密度。這樣就可以比較不同催化劑的活性了。 至于RDE曲線(xiàn)是S型的原因在于：電位很高，ORR電流為0；隨電位下降電流開(kāi)始增加；當(dāng)電位比較負(fù)時(shí)，雖然本征反應(yīng)速度很快，但反應(yīng)受擴(kuò)散傳質(zhì)控制（它與電極轉(zhuǎn)速和電極幾何面積有關(guān)），達(dá)到一個(gè)極限擴(kuò)散電流。 另外，千萬(wàn)不要用極限擴(kuò)散電流除以催化劑載量(或面積)來(lái)比較催化劑活性！文獻(xiàn)中時(shí)不時(shí)見(jiàn)到這個(gè)錯(cuò)誤。 |
2樓2013-04-10 18:49:16
woshiiw
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3樓2013-04-11 13:48:22
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