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北京石油化工學(xué)院2026年研究生招生接收調(diào)劑公告

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yerufei_2010

新蟲 (著名寫手)

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專業(yè): 金屬有機(jī)化學(xué)

[求助] 高價(jià)求助摘要翻譯

本論文比較系統(tǒng)的應(yīng)用系列具有空間位阻的單齒硫配體與釕化合物在不同的條件下反應(yīng)，制備出11個(gè)單核、雙核、三核和多核的釕化合物，通過(guò)分析它們的分子結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)，硫配體呈現(xiàn)末端配位、螯合配位和橋式配位等形式。
在甲醇鈉存在的條件下，以[RuCl2(PPh3)3]為起始釕原料與2個(gè)當(dāng)量的HimtMPh在四氫呋喃溶液中反應(yīng)得到了cis-[Ru(κ2-S,N-imtMPh)2(PPh3)2]（1）。而[RuCl2(PPh3)3]和2個(gè)當(dāng)量的HimtMPh在四氫呋喃溶液中的反應(yīng)得到了[RuCl2(κ1-S-HimtMPh)2(PPh3)2]（2）；以[RuHCl(CO)(PPh3)3]為起始釕原料與1個(gè)當(dāng)量的HimtMPh在四氫呋喃溶液中反應(yīng)得到了[RuHCl(κ1-S-imtMPh)(CO)(PPh3)2]（3）。[RuHCl(CO)(PPh3)3]分別與1個(gè)當(dāng)量的去質(zhì)子的[imtMPh]或者[imtNPh]反應(yīng)得到了[RuH(κ2-S,N-imtMPh)(CO)(PPh3)2]（4a）和[RuH(κ2-S,N-imtNPh)(CO)(PPh3)2]（4b），含羰基的釕氫配合物4a和4b在三氯甲烷溶液中加熱回流，通過(guò)氯原子取代釕氫配合物上的氫原子，可以轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯化釕配合物 [RuCl(κ2-S,N-imtMPh)(CO)(PPh3)2]（5a）和[RuCl(κ2-S,N-imtNPh)(CO)(PPh3)2]（5b），含羰基的單核釕-硫化合物5a在三氯甲烷溶液中通過(guò)光解反應(yīng)得到了氧化產(chǎn)物[RuCl2(κ2-S,N-imtMPh)(PPh3)2]（6），并且該產(chǎn)物在過(guò)量的[imtMPh]配體存在下會(huì)逐漸形成化合物1。
在六氟磷酸鉀存在的條件下，以[(6-p-cymene)RuCl(-Cl)]2（p-cymene = 1-甲基-4-異丙基苯）為起始釕原料，分別與2個(gè)當(dāng)量的對(duì)甲基苯硫酚（4-CH3C6H4SH）或芐硫醇（C6H5CH2SH）在四氫呋喃溶液中反應(yīng)得到了相應(yīng)的離子型雙核釕-硫簇合物[(p-cymene)2Ru2 -(µ-S-4-CH3C6H4)2(µ-Cl)](PF6)(7)和[(p-cymene)2Ru2(µ-S-CH2C6H5)2 -(µ-Cl)](PF6) (8)。同樣，在六氟磷酸鉀存在的條件下，[(6-p-cymene)RuCl(-Cl)]2和Na2S•9H2O在四氫呋喃溶液中回流得到了離子型三核釕-硫簇合物[(p-cymene)3Ru3S2](PF6)2 (9) 。
在甲醇鈉存在的條件下，以[Ru(CO)2(-Cl)2]n為起始釕原料，分別與2,6-二甲基苯硫酚（xylylSH）和2,4,6-三甲基苯硫酚（mesSH）在四氫呋喃溶液中回流得到了大環(huán)四核釕-硫簇合物[(µ-Sxylyl)2{Ru2(CO)4(µ-Cl)2(µ-Sxylyl)}2]（10）和六核釕-硫簇合物[(µ-Smes)3{Ru2(CO)4(µ-Cl)2(µ-Smes)}3]（11）。
本文采用溶劑擴(kuò)散法培養(yǎng)單晶，所得的晶體1EtOH、3C6H14、4b0.25CH3COCH3、62CH2Cl2、7、8、9、10和11用單晶X-射線衍射測(cè)定其分子結(jié)構(gòu)，所有的化合物用元素分析儀進(jìn)行元素分析，通過(guò)IR和NMR、MS等譜學(xué)方法對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。

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1樓 2013-04-15 21:24:54

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yerufei2010

新蟲 (小有名氣)

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The reaction of series sterically hindered monodentate sulfur ligands with ruthenium compounds under different conditions prepared 11 mono-nuclear, di-nuclear, tri-nuclear and multi-nuclear ruthenium complexes, through the analysis of their molecular structure found that sulfur ligands showing the formof terminal coordination, chelating coordination and bridged coordination.

KEY WORDS: Ruthenium; sulfur ligands; Ruthenium¬－sulfur cluster; Synthesis; Structure

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2樓2013-04-15 21:26:25