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yerufei_2010新蟲 (著名寫手)
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本論文比較系統(tǒng)的應用系列具有空間位阻的單齒硫配體與釕化合物在不同的條件下反應,制備出11個單核、雙核、三核和多核的釕化合物,通過分析它們的分子結構發(fā)現(xiàn),硫配體呈現(xiàn)末端配位、螯合配位和橋式配位等形式。 在甲醇鈉存在的條件下,以[RuCl2(PPh3)3]為起始釕原料與2個當量的HimtMPh在四氫呋喃溶液中反應得到了cis-[Ru(κ2-S,N-imtMPh)2(PPh3)2](1)。而[RuCl2(PPh3)3]和2個當量的HimtMPh在四氫呋喃溶液中的反應得到了[RuCl2(κ1-S-HimtMPh)2(PPh3)2](2);以[RuHCl(CO)(PPh3)3]為起始釕原料與1個當量的HimtMPh在四氫呋喃溶液中反應得到了[RuHCl(κ1-S-imtMPh)(CO)(PPh3)2](3)。[RuHCl(CO)(PPh3)3]分別與1個當量的去質子的[imtMPh]或者[imtNPh]反應得到了[RuH(κ2-S,N-imtMPh)(CO)(PPh3)2](4a)和[RuH(κ2-S,N-imtNPh)(CO)(PPh3)2](4b),含羰基的釕氫配合物4a和4b在三氯甲烷溶液中加熱回流,通過氯原子取代釕氫配合物上的氫原子,可以轉化為相應的氯化釕配合物 [RuCl(κ2-S,N-imtMPh)(CO)(PPh3)2](5a)和[RuCl(κ2-S,N-imtNPh)(CO)(PPh3)2](5b),含羰基的單核釕-硫化合物5a在三氯甲烷溶液中通過光解反應得到了氧化產物[RuCl2(κ2-S,N-imtMPh)(PPh3)2](6),并且該產物在過量的[imtMPh]配體存在下會逐漸形成化合物1。 在六氟磷酸鉀存在的條件下,以[(6-p-cymene)RuCl(-Cl)]2(p-cymene = 1-甲基-4-異丙基苯)為起始釕原料,分別與2個當量的對甲基苯硫酚(4-CH3C6H4SH)或芐硫醇(C6H5CH2SH)在四氫呋喃溶液中反應得到了相應的離子型雙核釕-硫簇合物[(p-cymene)2Ru2 -(µ-S-4-CH3C6H4)2(µ-Cl)](PF6)(7)和[(p-cymene)2Ru2(µ-S-CH2C6H5)2 -(µ-Cl)](PF6) (8)。同樣,在六氟磷酸鉀存在的條件下,[(6-p-cymene)RuCl(-Cl)]2和Na2S•9H2O在四氫呋喃溶液中回流得到了離子型三核釕-硫簇合物[(p-cymene)3Ru3S2](PF6)2 (9) 。 在甲醇鈉存在的條件下,以[Ru(CO)2(-Cl)2]n為起始釕原料,分別與2,6-二甲基苯硫酚(xylylSH)和2,4,6-三甲基苯硫酚(mesSH)在四氫呋喃溶液中回流得到了大環(huán)四核釕-硫簇合物[(µ-Sxylyl)2{Ru2(CO)4(µ-Cl)2(µ-Sxylyl)}2](10)和六核釕-硫簇合物[(µ-Smes)3{Ru2(CO)4(µ-Cl)2(µ-Smes)}3](11)。 本文采用溶劑擴散法培養(yǎng)單晶,所得的晶體1EtOH、3C6H14、4b0.25CH3COCH3、62CH2Cl2、7、8、9、10和11用單晶X-射線衍射測定其分子結構,所有的化合物用元素分析儀進行元素分析,通過IR和NMR、MS等譜學方法對其結構進行表征。 |

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The reaction of series sterically hindered monodentate sulfur ligands with ruthenium compounds under different conditions prepared 11 mono-nuclear, di-nuclear, tri-nuclear and multi-nuclear ruthenium complexes, through the analysis of their molecular structure found that sulfur ligands showing the formof terminal coordination, chelating coordination and bridged coordination. KEY WORDS: Ruthenium; sulfur ligands; Ruthenium¬-sulfur cluster; Synthesis; Structure |
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