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三電極與兩電極，對稱電極與非對稱電極的區(qū)別
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| 因?yàn)槭莿偨佑|電化學(xué)，所以想問下三電極與兩電極，對稱電極與非對稱電極的區(qū)別，他們測試時(shí)選擇的條件是什么，大家討論討論。 |
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工作電極參比電極對電極 研究對象工作電極 參比電極:確定工作電極電位 輔助電極有時(shí)也稱對電極:傳導(dǎo)電流 三電極體系含兩個(gè)回路，一個(gè)回路由工作電極和參比電極組成，用來測試工作電極的電化學(xué)反應(yīng)過程，另一個(gè)回路由工作電極和輔助電極組成，起傳輸電子形成回路的作用。 電化學(xué)需要兩個(gè)電極同時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，那么需要兩個(gè)電極 但是針對您要研究的工作電極，需要參比電極精確地控制工作電極的電極電位， 那么就需要額外的參比電極， 以三者成為三電極體系。 參比電極和工作電極構(gòu)成測試回路，體系可當(dāng)成斷路。 工作電極和對電極構(gòu)成另外的回路，是構(gòu)成電解槽的回路，滿足電化學(xué)反應(yīng)平衡的。 研究的是工作電極，只有精確地測定工作電極的電位，才能夠考察電位同電化學(xué)反應(yīng)，吸附等界面反應(yīng)的規(guī)律。 至于輔助電極和工作電極之間的聯(lián)系，主要是在于構(gòu)建電化學(xué)反應(yīng)平衡，另外要 保證輔助電極不要影響到工作電極。 而確定輔助電極和工作電極之間的電位，用電壓表就ok了，不需要雙參比電極分別確定兩電極電位。 當(dāng)然，是否以后的電化學(xué)工作站，可以確定雙參比，分別控制輔助電極和參比電極，可能也算是個(gè)新思路吧 三電極是指工作電極；電導(dǎo)電極；甘汞電極。用上電化學(xué)工作站的時(shí)候需要用上250ml電解池再放上三電極做自己想要做的式樣。 同時(shí)，三個(gè)電極不要接觸上，但要盡可能的近 工作電極與對電極構(gòu)成電流的回路，它們之間的電壓叫槽牙，可用普通的伏特計(jì)測量。工作電極與參比電極之間通過高輸入阻抗的電位差計(jì)測量，類似于電位法的裝置，是用來監(jiān)控工作電極電位的線路。上面有位說是斷路，不確切，應(yīng)該有微小電流流過。 樓上的說得都差不多了，本人補(bǔ)充點(diǎn)：參比電極要盡可能地靠近研究電極，一般用甘汞電極；輔助電極也就是對電極一般用鉑電極或者其他，面積一般比研究電極的大5倍或以上。 對于電化學(xué)三電極體系的工作原理，用一句話概括就是三電極兩回路： 三電極指的是工作電極、參比電極和對電極，工作電極又稱為研究電極，顧名思義就是我們所要考察的電極；參比電極是用來測量工作電極電勢的；對電極又稱為輔助電極，只是用來通過電流的 兩回路指的是極化回路和測量回路 電化學(xué)研究最常用的測試手段是電極極化曲線的測量，在三電極體系中，通過對工作電極施以不同的極化，測試電流密度與電勢的對應(yīng)關(guān)系曲線，了解工作電極的電化學(xué)性能。 借貴寶地問一下，參比電極中Ag/AgCl和甘汞電極的區(qū)別，僅僅是參考電位不同嗎，還是有其他不一樣的地方？ Ag/AgCl與SCE相比，具有較小的溫度系數(shù)，可制作的更加緊湊。要根據(jù)實(shí)驗(yàn)體系來選擇參比電極 你也說過了，電化學(xué)需要兩個(gè)電極同時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，但是一般情況下對電極不發(fā)生氧化或還原反應(yīng)，只起著導(dǎo)電的作用，而真正氧化或者還原的電極是工作電極，那整個(gè)電路之發(fā)生了單一的反應(yīng)�。� 您提到的對電極不發(fā)生氧化或還原反應(yīng)的，這句話是不對的 在循環(huán)伏安測試中，如果工作電極處于某一電位下的氧化或者還原反應(yīng)，那么與之對應(yīng)的對電極一定會發(fā)生還原或者氧化反應(yīng)。 這是一定的。 因此，在電解槽中陽極和陰極的反應(yīng)是成對出現(xiàn)的，而三電極體系是同一道理。 因?yàn)榫S持電化學(xué)反應(yīng)平衡是要由陽極氧化反應(yīng)的失電子用于陰極反應(yīng)的得電子上。電子不是槽電流產(chǎn)生的，而是電極反應(yīng)產(chǎn)生的，發(fā)生一側(cè)的還原，必然有一側(cè)的氧化，這才是真實(shí)的電化學(xué)反應(yīng)平衡，是存在耦合關(guān)系的。 前面說得很有道理，但是有一點(diǎn)我覺得不妥，你說陽極氧化反應(yīng)的失電子用于陰極反應(yīng)的得電子上，我覺得在電解的時(shí)候陰極的電子是有電源負(fù)極提供的，雖然陽極氧化失去電子，但是他的電子也是回到電源正極。你說呢？ 我覺得我們應(yīng)該探討下就是 陽極氧化失去的電子回到正極上的情況，這么說回到正極的話難道會增大電源的電壓，或者是這部分回到正極的電子作用到了陰極還原所需要的電子 工作電極的電位是相于參比電極來定的，因此比如說你用SCE參比，而你的電活性分子在0.6v可以氧化（vsSCE)，那你就設(shè)定工作電極的位為0.6v電（其實(shí)從電化學(xué)儀器上來講工作電極是接地的，其電位為0，改變的是參比電極電位為-0.6v），這時(shí)工作電極上發(fā)生該分子的氧化反應(yīng)，為了維持電荷平衡，那么在對電極上將會產(chǎn)生相應(yīng)的還原反應(yīng)，至于是體系中的什么物質(zhì)被還原，應(yīng)該是氧化電位最高的那種分子，因此通常是溶液中的氧 電化學(xué)測量三電極系統(tǒng)：工作電極，輔助電極(對電極)，參比電極。 參比電極的作用是在測量過程中提供一個(gè)穩(wěn)定的電極電位，對于一個(gè)三電極的測試系統(tǒng)，之所以要有一個(gè)參比電極，是因?yàn)橛行⿻r(shí)候工作電極和輔助電極(對電極)的電極電位在測試過程中都會發(fā)生變化的，為了確切的知道其中某一個(gè)電極的電位(通常我們關(guān)心的是工作電極的電極電位)，我們就必須有一個(gè)在測試過程中電極電位恒定的電極作為參比來進(jìn)行測量。如果可以確定輔助電極的電極電位在測試過程中是不發(fā)生變化或者變化可以忽略不計(jì)時(shí)，我們就不必使用參比電極。這就是所謂的雙電極測試系統(tǒng)。輔助電極的作用是在整個(gè)測試中形成一個(gè)可以讓電流通過的回路，只有一個(gè)電極外電路上是不可能有穩(wěn)定的電流通過的。這就好比電路里面必須要有火線和零線一樣。因此輔助電極對于電化學(xué)測試是必須的，而參比電極則可以根據(jù)具體情況進(jìn)行選擇，并不是一定要有的。 參比電極（Reference electrode）：參比電極具有已知恒定的電位，為研究對象提供一個(gè)電位標(biāo)準(zhǔn)。測量時(shí)，參比電極上通過的電流極小，不致引起參比電極的極化。經(jīng)常使用的參比電極主要有以下三種： A.標(biāo)準(zhǔn)氫電極（NHE）：常以在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，氫離子和氫氣的活度為1時(shí)的電位即Eø為電極電位的基準(zhǔn)，其值為0. B.甘汞電極（Calomel electrode）：甘汞電極是實(shí)驗(yàn)室最常用的參比電極之一，它的電極反應(yīng)是：Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl-，可見其電位與氯離子的濃度有關(guān)。當(dāng)溶液中的KCl達(dá)到飽和時(shí)，叫做飽和甘汞電極（SCE），標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.2412 V；KCl濃度為1 時(shí)的電極電位為0.2801 V；KCl濃度為0.1 M時(shí)的電極電位為0.3337 V. C.銀氯化銀電極(Ag/AgCl)：銀氯化銀電極也是實(shí)驗(yàn)室最常用的參比電極之一，其電極反應(yīng)為：AgCl + e = Ag + Cl-，其電位也受Cl-濃度的影響。KCl飽和時(shí)的電極電位為0.199 V. 銀—氯化銀電極： 銀—氯化銀電極具有非常良好的電極電位重演性、穩(wěn)定性，由于它是固體電極，故使用方便，應(yīng)用很廣。甚至有取代甘汞電極的趨勢，這是由于汞有毒性，此外，甘汞電極的溫度變化所引起的電極電位變化的滯后現(xiàn)象較大，而氯化銀電極的高溫穩(wěn)定性較好。它是一種常用的參比電極。AgCl在水中的溶解度約為10-5（25 ℃），是很小的。但是如果在KCl溶液中，由于AgCl和Cl-能生成絡(luò)合離子，使其AgCl的溶解度顯著增加。在1 M KCl溶液中，AgCl的溶解度為1.4×10-2 g/L，而在飽和KCl溶液中則高達(dá)10 g/L。因此為保持電極電位的穩(wěn)定，所用KCl溶液需要預(yù)先用AgCl飽和。特別是在飽和KCl溶液中更應(yīng)注意。此外，如果把飽和KCl溶液的Ag/AgCl電極插在稀溶液中，在液接界處KCl溶液被稀釋，這是部分原先溶解的Ag離子將會分解，而析出Ag沉淀。這些Ag沉淀容易堵塞參比電極管的多孔性封口。由于上述缺點(diǎn)，通常不采用飽和KCl溶液作為Ag/AgCl電極的電解液。而是采用3.5 M KCl溶液作為電解液。此外，為了防止因研究體系溶液對Ag/AgCl電極稀釋而造成的AgCl沉淀析出，可以在電極和研究體系溶液間放一個(gè)盛有KCl溶液的鹽橋。Ag/AgCl電極對溶液內(nèi)的離子十分敏感。溶液中存在0.01 M 會引起電位變動0.1～0.2 mV。雖然受光照時(shí)，Ag/AgCl電極的電位并不立即發(fā)生變化，但因?yàn)楣庹漳艽偈笰gCl的分解，因此，應(yīng)避免此種電極直接受到陽光的照射。此外，在酸性溶液中的氧也會引起電位的變動，有時(shí)可達(dá)0.2 mV。 氯化銀電極的制作方法有數(shù)種，茲介紹常用的電解法說明如下：取銀絲一根，用丙酮除油，再用3 N HNO3溶液浸蝕，然后用蒸餾水洗凈后放在0.1 N HCl溶液中進(jìn)行陽極氧化，用鉑絲作陰極，電解的陽極電流密度為0.4 mA/cm2，時(shí)間30 min，氧化后的氯化銀電極呈淡紫色。用蒸餾水洗凈后，便可裝入?yún)⒈入姌O管中備用。 在使用參比電極時(shí)，為了防止溶液間的相互作用和玷污，常使用同種離子溶液的參比電極。如在NaCl溶液中采用甘汞電極，在H2SO4溶液體系中采用硫酸亞汞電極，在堿性體系中用氧化汞電極，而在中性氯化物溶液中則采用氯化銀電極等。 工作電極，又稱研究電極，是指所研究的反應(yīng)在該電極上發(fā)生。工作電極可以是固體也可以是液體。采用固體電極時(shí)，為了保證實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性，必須注意建立合適的電極預(yù)處理步驟。液體電極中常用汞或汞齊電極，它們均有可重現(xiàn)的均相表面。 輔助電極，又稱對電極，其作用是與工作電極組成回路，使工作電極上電流暢通，以保證所研究的反應(yīng)在工作電極上發(fā)生并且不影響研究電極上的反應(yīng)。與工作電極相比，輔助電極應(yīng)具有較大的表面積使得外部所加的極化主要作用于工作電極上，輔助電極本身電阻要小。 參比電極，是指一個(gè)已知電勢的接近于理想不極化的電極，參比電極上基本沒有電流通過，用于測定研究電極的電極電勢。參比電極應(yīng)具有如下性能：可逆性好，電極電勢符合Nernst方程；交換電流密度高，流過微小的電流時(shí)電極電勢能迅速恢復(fù)原狀；具有良好的電勢穩(wěn)定性和重現(xiàn)性等。水溶液體系常用的參比電極有飽和甘汞電極（SCE）、Ag/AgCl電極、標(biāo)準(zhǔn)氫電極（SHE或NHE）、氧化汞電極等。對于非水溶液，一般選用非水參比電極，如Ag/Ag+(乙腈)電極。在測量工作電極的電勢時(shí)，參比電極內(nèi)的溶液與被研究體系溶液的組成往往不同，為降低或消除液接電勢，常用鹽橋?qū)⒈入姌O與被測溶液連接；為減少未補(bǔ)償?shù)娜芤弘娮�，常使用Luggin毛細(xì)管。 三電極是指研究電極，參比電極，輔助電極。三電極組成兩個(gè)回路，一個(gè)用來測電位，另一個(gè)用來測電流，研究電極和參比電極組成的回路，用來測試電極的電位，因?yàn)閰⒈入姌O的電位是已知的，而研究電極和輔助電極組成另一個(gè)回路，用來測試電流，這就是所謂的“三電極兩回路”，也就是測試中常用的三電極體系。參比電極多用銀/氯化銀參比電極，輔助電極一般要求面積很大。 關(guān)于電子的走向，其實(shí)很簡單，那位說的基本是對的，從宏觀上分析，應(yīng)該是陽極氧化失去的電子用于陰極的還原反應(yīng)；但是細(xì)節(jié)上，并非這樣直接作用，陽極氧化失去的電子回到電源的正極，在電池內(nèi)部由于其他作用做功，例如干電池則是化學(xué)能做功，電子從正極跑到電源的負(fù)極，然后從負(fù)極到達(dá)陰極實(shí)現(xiàn)陰極的還原反應(yīng)！希望我的回答能解答你的疑問。 我也請教個(gè)問題，如果使用甘汞電極做參比，測試中發(fā)生反應(yīng)的電位是0.4V，那么實(shí)際反應(yīng)電位應(yīng)該是多少呢，就是0.4V還是要加上或者減去參比電位？ SCE的電位相對于氫標(biāo)準(zhǔn)電極是0.242 V，所以實(shí)際（其實(shí)是對氫標(biāo)準(zhǔn)電極的）電位是0.4+0.242=0.642 V。 的確，在忽略溶液電勢降，及金屬接觸電勢差后，是這個(gè)值，在此時(shí)此值是界面電位差，具有絕對意義。 由于當(dāng)電極上通過電流的時(shí)候電極會發(fā)生極化現(xiàn)象，如果在極化的情況下測量電極電位則不會得到準(zhǔn)確的電極電位，測量回路由參比電極和研究電極組成，而此回路沒有電流流過（或者說電流很�。瑒t保證了測量電極的電極電位會被準(zhǔn)確的測量出來。而輔助電極和研究電極構(gòu)成的反應(yīng)回路是為了考查研究電極的電極反應(yīng)的，由此可以得到諸如極化曲線，交流阻抗等反應(yīng)電極信息的圖譜。 |
10樓2013-05-02 15:01:21
4樓2013-04-28 09:36:49
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
| 三電極的優(yōu)勢：2個(gè)二電極系統(tǒng)；RE電位更加穩(wěn)定（因?yàn)镽E和WE間基本上無極化電流）；WE的電位更精確：能同時(shí)記錄電流和電位；能精準(zhǔn)測量電流隨電壓改變的變化；；能定量的分析電化學(xué)反應(yīng)。 |
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huantongwei7樓2013-04-29 15:41:36
6樓2013-04-28 14:00:44
11樓2013-05-03 12:08:55
祝福，頂起來！
2樓2013-04-27 17:05:10
5樓2013-04-28 10:46:58
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9樓2013-05-02 14:16:31
12樓2013-11-21 09:54:22
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2013-04-27 17:18
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[考研] 274求調(diào)劑0856材料化工 +13 | z2839474511 2026-03-11 | 14/700 |
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[考研] 一志愿蘇州大學(xué)材料工程（085601）專碩有科研經(jīng)歷三項(xiàng)國獎兩個(gè)實(shí)用型專利一項(xiàng)省級立項(xiàng) +6 | 大火山小火山 2026-03-16 | 8/400 |
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[考研] 0854可跨調(diào)劑，一作一項(xiàng)核心論文五項(xiàng)專利，省、國級證書40+數(shù)一英一287 +3 | 小李0854 2026-03-16 | 3/150 |
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[考研] 211本，11408一志愿中科院277分，曾在中科院自動化所實(shí)習(xí) +6 | Losir 2026-03-12 | 7/350 |
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[考研] 271求調(diào)劑 +12 | 生如夏花… 2026-03-11 | 14/700 |
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[考研] 考研調(diào)劑 +3 | 淇ya_~ 2026-03-17 | 5/250 |
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[考研] 274求調(diào)劑 +5 | 時(shí)間點(diǎn) 2026-03-13 | 5/250 |
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[考研] 304求調(diào)劑 +3 | 曼殊2266 2026-03-14 | 3/150 |
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[考研] 285求調(diào)劑 +6 | ytter 2026-03-12 | 6/300 |
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[考研] 070305求調(diào)劑 +3 | mlpqaz03 2026-03-14 | 4/200 |
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[考研] 297一志愿上交085600求調(diào)劑 +5 | 指尖八千里 2026-03-14 | 5/250 |
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[考研] 331求調(diào)劑（0703有機(jī)化學(xué) +5 | ZY-05 2026-03-13 | 6/300 |
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[考研] 26調(diào)劑/材料/英一數(shù)二/總分289/已過A區(qū)線 +6 | 步川酷紫123 2026-03-13 | 6/300 |
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