【答案】應助回帖
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chris_sjq: 金幣+10, ★★★很有幫助 2013-06-01 19:11:42
zyz666888: 金幣+3, TEPI+1, 感謝應助!歡迎常來! 2013-06-02 23:55:44
丙烯與甲醛縮合水解
丙烯、甲醛在酸性催化劑存在下發(fā)生如下反應:CH2O+CH2=CH3→CH3CHOHCH2CHOH
另一反應式見圖片
反應屬于典型的普林斯(Prins)加成反應。丙烯與甲醛的普林斯反應需要在極性溶劑和酸性催化劑條件下進行。常用的溶劑有水、乙醇和乙
酸等,研究表明乙酸作為溶劑最為理想。催化劑可以用 H2SO4、BF3、HClO4等,其中 HClO4催化效果最好。但是,由于 H2SO4、HClO4的強腐蝕性,實際生產中催化劑選用 H+型陽離子交換樹脂。
丙烯與甲醛的普林斯反應產物組成較復雜,主產物為 1,3- 丁二醇,副產物有 4- 甲基 - 1,3- 二氧雜環(huán)己烷、縮甲醛等。當以乙酸作為溶劑時,副產物
1,3- 丁二醇乙酸酯類。采用 4- 甲基 - 1,3- 二氧雜環(huán)己烷水解方法可以提高 1,3- 丁二醇收率,即按反應(6)的逆反應進行。丙烯與甲醛縮合水解于二十世紀 70 年代實現了工業(yè)化。具體工藝采用了兩步法,以 KU- 2(H+)型陽離子交換樹脂代替 H2SO4催化劑。第一步:丙烯和甲醛水溶液縮合制 4- 甲基 - 1,3- 二氧雜環(huán)己烷;第二步:4- 甲基 - 1,3- 二氧雜環(huán)己烷在甲醇存在條件下水解,甲醇的作用是與水解下來的甲醛縮合成易分離的甲縮醛。
該工藝流程簡述如下:工業(yè)級甲醛水溶液和工業(yè)用丙烯丙烷混合物分別預熱后,由立式管式反應器的底部通入,進行縮合反應,反應器中裝有 KU- 2(H+
) 型陽離子交換樹脂。反應條件:100~110℃,30×105~40×105Pa。縮合反應產物減壓至 1.0 ×105Pa 后送入 1#塔分離丙烷和未反應的丙烯,回收
的丙烯經凈化處理可循環(huán)使用。脫除丙烯丙烷的反應產物組成有:4- 甲基 - 1,3- 二氧雜環(huán)己烷、水、甲縮醛和少量的高沸物;脫除丙烯丙烷的反應產物在2#塔拔頭,除掉甲醇和甲縮醛;分離丙烷和未反應的丙烯,回收的丙烯經凈化處理可循環(huán)使用;在 3#塔中,除掉甲醇和甲縮醛;分離丙烷和未反應的丙烯,回收的丙烯經凈化處理可循環(huán)使用;4- 甲基- 1,3- 二氧雜環(huán)己烷和水以共沸物形式蒸出,共沸點為 88℃。從共沸物中分離出來的有機相與甲醇以
1∶3 的比例先通過混合器混合均勻后,通入立式水解器中進行水解,水解器中也裝有 KU- 2(H+)型陽離子交換樹脂。水解條件:80~90℃,進料速度為
25h- 1。4- 甲基 - 1,3- 二氧雜環(huán)己烷的轉化率高于85%。水解產物在 4#精餾塔中精餾,得到高純度1,3- 丁二醇。4#精餾塔操作條件:04℃,.33kPa
![丙烯制備1,3丁二醇的工藝流程]()
13丁二醇.jpg
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