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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


[交流] II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪

有沒有人仔細研究過吸附等溫線的分類?II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪?如果除去滯后回線,IV類等溫線發(fā)生毛細凝聚的壓力偏向高壓,是不是就是II類曲線了,一直沒太搞明白,歡迎大家交流。
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missu001: 金幣+3, 感謝積極交流 2013-06-25 09:02:00
yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:31:54
II 型等溫線反映非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過程,這是 BET 公式最常說明的對象。由于吸附質(zhì)于表面存在較強的相互作用,在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,曲線上凸。等溫線拐點通常出現(xiàn)于單層吸附附近,隨相對壓力的繼續(xù)增加,多層吸附逐步形成,達到飽和蒸汽壓時,吸附層無窮多,導(dǎo)致試驗難以測定準確的極限平衡吸附值。

IV 型等溫線與 II 型等溫線類似,但曲線后一段再次凸起,且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán),其對應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細凝聚的體系。在中等的相對壓力,由于毛細凝聚的發(fā)生 IV 型等溫線較 II 型等溫線上升得更快。中孔毛細凝聚填滿后,如果吸附劑還有大孔徑的孔或者吸附質(zhì)分子相互作用強,可能繼續(xù)吸附形成多分子層,吸附等溫線繼續(xù)上升。但在大多數(shù)情況下毛細凝聚結(jié)束后,出現(xiàn)一吸附終止平臺,并不發(fā)生進一步的多分子層吸附。

II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪
4樓2013-06-24 08:53:13
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missu001: 金幣+3, 感謝積極交流 2013-06-25 09:02:30
引用回帖:
6樓: Originally posted by yingtaosky at 2013-06-24 16:18:46
謝謝你參與討論,你分析的很清楚。
      但是從另一個角度想如果IV型等溫線發(fā)生毛細凝聚的壓力增大,那IV型和II型差別就不是很大,所以在這種情況下判斷是II型還是IV型要結(jié)合材料本身來判斷,究竟是發(fā)生了 ...

由于發(fā)生毛細管凝聚,出現(xiàn)滯后現(xiàn)象,即在脫附時得到的等溫線與吸附時得到的等溫線不重合,脫附等溫線在吸附等溫線的上方,產(chǎn)生吸附滯后(adsorption hysteresis),呈現(xiàn)滯后環(huán)。這是一個明顯的區(qū)別~

      這種吸附滯后現(xiàn)象與孔的形狀及其大小有關(guān),因此通過分析吸脫附等溫線能知道孔的大小及其分布。 Ⅳ型等溫線是中孔固體最普遍出現(xiàn)的吸附行為,多數(shù)工業(yè)催化劑都呈Ⅳ型等溫線。滯后環(huán)與毛細凝聚的二次過程有關(guān)。

Ⅳ型吸附等溫線各段所對應(yīng)的物理吸附機制:
1. 先形成單層吸附,拐點指示單分子層飽和吸附量
2. 開始多層吸附
3. 毛細凝聚,其中,滯后環(huán)的始點,表示最小毛細孔開始凝聚;滯后環(huán)的終點,表示最大的孔被凝聚液充滿;滯后環(huán)以后出現(xiàn)平臺,表示整個體系被凝聚液充滿,吸附量不再增加,這也意味著體系中的孔是有一定上限的。

Ⅱ型等溫線,相應(yīng)發(fā)生在非多孔性固體表面或大孔固體上自由的單一多層可逆吸附過程。
8樓2013-06-24 16:38:34
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zhangpeng8374

木蟲 (正式寫手)


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missu001: 金幣+2, 感謝積極交流 2013-06-25 09:01:35
就是說二和四在低壓段吸附相似,微孔填充,兩者都屬于強相互作用。而四主要是在中等壓力時因為介孔的作用而發(fā)生較強吸附,與二相比曲線上升的壓力更低,而后形成一個平臺。而二型看不到它平的趨勢。四型在脫附時因吸附質(zhì)與孔的作用力較強而易發(fā)生脫附滯后,與先前的吸附曲線形成一個閉合環(huán)。
5樓2013-06-24 09:56:42
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missu001: 金幣+2, 感謝積極交流 2013-06-25 09:02:43
yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:33:35
引用回帖:
10樓: Originally posted by zhangpeng8374 at 2013-06-24 17:24:52
貌似滯后環(huán)在吸附曲線的分類上并不是必須的。曲線類型的判斷一般是出于吸附曲線的。毛細凝聚現(xiàn)象一般在有孔物質(zhì)上都會表現(xiàn),那一般對應(yīng)壓力在飽和蒸汽壓附近時,接近液化填充。滯后環(huán)是由于孔內(nèi)填充的物質(zhì)在表面張 ...

@yingtaosky

      1985年,在BDDT的5種分類基礎(chǔ)上,IUPAC提出了IUPAC的吸附等溫線6種分類。該分類是對BDDT吸附等溫線分類的一個補充和完善。其中提出IV是有著毛細凝結(jié)的單層吸附情況。毛細凝結(jié)現(xiàn)象的引入是IUPAC的6種分類對于BDDT分類的重要補充,毛細凝結(jié)現(xiàn)象,又被稱為吸附的滯留回環(huán),亦稱作吸附的滯后現(xiàn)象。吸附等溫線與脫附等溫曲線的互相不重合形成了滯留回環(huán)。這種現(xiàn)象多發(fā)生在中孔吸附劑當中。IUPAC將吸附等溫線滯留回環(huán)的現(xiàn)象分為了4種情況,H1,H2,H3,H4等。

參考文獻:
1. Sing K. S. W., Everett D. H., Haul R. A. W. et al., Pure & Appl. Chem.[J],1985,57(4):603
2. Rouquerol J., Avnir D., Fairbridge C. W., et al., Pure & Appl. Chem.[J],1994,66(8):1739
11樓2013-06-24 20:01:36
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引用回帖:
13樓: Originally posted by yingtaosky at 2013-06-24 23:42:11
各位認為這個是哪種類型?藍色那個呢?

2.png

3.png
...

IUPAC將吸附等溫線滯留回環(huán)的現(xiàn)象分為了4種情況,H1,H2,H3,H4。
II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪-1
藍色的那個圖(3.png)你截圖截的不是那么好,應(yīng)該屬于典型的H3。
2.png 那個圖吧,低壓區(qū)吸附脫附重合的比較好,應(yīng)該微孔居多,建議測試微孔,滯后環(huán)起點在0.8左右了,說明存在較大的孔,但可能是顆粒堆積而成。最好能拍電鏡予以確認。

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  • 附件 1 : IUPAC-吸附等溫線.pdf
  • 2013-06-25 08:03:16, 310.94 K
14樓2013-06-25 08:04:08
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wswsjz

木蟲 (職業(yè)作家)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
祝福,祝福,美好的未來在向你招手。!
2樓2013-06-23 11:25:34
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
2樓: Originally posted by wswsjz at 2013-06-23 11:25:34
祝福,祝福,美好的未來在向你招手。。

謝謝,如果了解這個希望參與談?wù)?img src="https://muchongimg.xmcimg.com/data/emuch_bbs_images/smilies/smile.gif" align="absmiddle" border="0">
3樓2013-06-23 17:23:50
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
4樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-24 08:53:13
II 型等溫線反映非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過程,這是 BET 公式最常說明的對象。由于吸附質(zhì)于表面存在較強的相互作用,在較低的相對壓力下吸附量迅速上升,曲線上凸。等溫線拐點通常出現(xiàn)于單層吸附附近, ...

謝謝你參與討論,你分析的很清楚。
      但是從另一個角度想如果IV型等溫線發(fā)生毛細凝聚的壓力增大,那IV型和II型差別就不是很大,所以在這種情況下判斷是II型還是IV型要結(jié)合材料本身來判斷,究竟是發(fā)生了多層吸附還是毛細凝聚,不知道這樣理解合不合適。還有一種說法是:判斷II型和IV型要看有沒有滯后回環(huán),是不是這種說法比較偏頗,你怎么看?
II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪-2
圖片1.png

6樓2013-06-24 16:18:46
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
5樓: Originally posted by zhangpeng8374 at 2013-06-24 09:56:42
就是說二和四在低壓段吸附相似,微孔填充,兩者都屬于強相互作用。而四主要是在中等壓力時因為介孔的作用而發(fā)生較強吸附,與二相比曲線上升的壓力更低,而后形成一個平臺。而二型看不到它平的趨勢。四型在脫附時因吸 ...

謝謝參與談?wù)摚@種說法應(yīng)該不是很嚴謹吧,微孔填充應(yīng)該屬于I型等溫線,IV型也會在出現(xiàn)上升趨勢后進一步上升。另外可以通過滯后回環(huán)區(qū)分類型嗎?是不是只有毛細凝聚的情況下才會出現(xiàn)滯后回環(huán)?如果是這樣就能通過有沒有滯后回環(huán)來判斷了
7樓2013-06-24 16:26:52
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
8樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-24 16:38:34
由于發(fā)生毛細管凝聚,出現(xiàn)滯后現(xiàn)象,即在脫附時得到的等溫線與吸附時得到的等溫線不重合,脫附等溫線在吸附等溫線的上方,產(chǎn)生吸附滯后(adsorption hysteresis),呈現(xiàn)滯后環(huán)。這是一個明顯的區(qū)別~

      這種吸 ...

最近看文獻發(fā)現(xiàn)很多有明顯滯后回線的等溫線被歸為II類,以為有滯后回線也能算II類等溫線,所以比較困惑,你肯定的回答讓我理解了,謝謝!
9樓2013-06-24 17:09:00
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zhangpeng8374

木蟲 (正式寫手)


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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:33:21
引用回帖:
7樓: Originally posted by yingtaosky at 2013-06-24 16:26:52
謝謝參與談?wù),這種說法應(yīng)該不是很嚴謹吧,微孔填充應(yīng)該屬于I型等溫線,IV型也會在出現(xiàn)上升趨勢后進一步上升。另外可以通過滯后回環(huán)區(qū)分類型嗎?是不是只有毛細凝聚的情況下才會出現(xiàn)滯后回環(huán)?如果是這樣就能通過有 ...

貌似滯后環(huán)在吸附曲線的分類上并不是必須的。曲線類型的判斷一般是出于吸附曲線的。毛細凝聚現(xiàn)象一般在有孔物質(zhì)上都會表現(xiàn),那一般對應(yīng)壓力在飽和蒸汽壓附近時,接近液化填充。滯后環(huán)是由于孔內(nèi)填充的物質(zhì)在表面張力作用下滯后于其填充壓力而脫附形成的。所以通過滯后環(huán)的形狀可以大致判斷底物中孔的形狀。
10樓2013-06-24 17:24:52
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
11樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-24 20:01:36
yingtaosky

      1985年,在BDDT的5種分類基礎(chǔ)上,IUPAC提出了IUPAC的吸附等溫線6種分類。該分類是對BDDT吸附等溫線分類的一個補充和完善。其中提出IV是有著毛細凝結(jié)的單層吸附情況。毛細凝結(jié)現(xiàn)象的引入是IUP ...

基礎(chǔ)知識不牢,我很難判斷10樓和11樓的兩種分析哪個更合理,但我更傾向11樓的說法:是否發(fā)生毛細凝聚是判斷IV型等溫線的一個標準,而發(fā)生毛細凝聚相應(yīng)就會產(chǎn)生滯后回線,所以滯后回線是判斷IV型的一個直觀手段。
    只知其一不知其二,好害人
12樓2013-06-24 23:28:27
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


各位認為這個是哪種類型?藍色那個呢?
II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪-3
2.png


II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪-4
3.png

13樓2013-06-24 23:42:11
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yingtaosky

木蟲 (小有名氣)


引用回帖:
14樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-25 08:04:08
IUPAC將吸附等溫線滯留回環(huán)的現(xiàn)象分為了4種情況,H1,H2,H3,H4。

藍色的那個圖(3.png)你截圖截的不是那么好,應(yīng)該屬于典型的H3。
2.png 那個圖吧,低壓區(qū)吸附脫附重合的比較好,應(yīng)該微孔居多,建議測試微孔 ...

我是指等溫線是那種類型,你認為呢?
15樓2013-06-25 09:02:07
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zhangpeng8374

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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:38:19
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11樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-24 20:01:36
yingtaosky

      1985年,在BDDT的5種分類基礎(chǔ)上,IUPAC提出了IUPAC的吸附等溫線6種分類。該分類是對BDDT吸附等溫線分類的一個補充和完善。其中提出IV是有著毛細凝結(jié)的單層吸附情況。毛細凝結(jié)現(xiàn)象的引入是IUP ...

感謝樓住引文獻答復(fù),這個應(yīng)該大多數(shù)人都知道,但是在實際測定過程中往往存在非IV型等溫線存在滯后環(huán)的情況,請問大家是否碰到過?為什么說是非IV型呢?因為吸附等溫線和IV型存在較大差異,無法強行歸于IV型.所以個人判斷曲線類型主要依據(jù)的是等溫線吸附段的曲線形狀,判斷孔的類型時用滯回環(huán)作參考.呵呵不一定合理,請大家批駁!

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16樓2013-06-25 09:09:26
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yingtaosky: 金幣+1 2013-06-25 10:38:12
引用回帖:
16樓: Originally posted by zhangpeng8374 at 2013-06-25 09:09:26
感謝樓住引文獻答復(fù),這個應(yīng)該大多數(shù)人都知道,但是在實際測定過程中往往存在非IV型等溫線存在滯后環(huán)的情況,請問大家是否碰到過?為什么說是非IV型呢?因為吸附等溫線和IV型存在較大差異,無法強行歸于IV型.所以個人判斷 ...


實際的各種吸附等溫線大多是這六種類型等溫線的不同組合[1]。這六種吸附等溫線是將固體-氣體的幾萬根吸附等溫線整理歸類而成的。IUPAC只是給了一個大家認可的標準。那六種只是非常典型的吸附等溫線類型。
樓主所說也是對的!
感謝一起討論交流~~~

盡信書不如無書~呵呵,走進去,又能走出來,何為標準,只是參考物不同而已,或者依據(jù)的條件不同而已。

1. S. Brunauer, L. S. Deming, W. E., Deming, E. Teller, J.Amer.Chem.Soc., 62, 1723(1940).

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17樓2013-06-25 09:55:52
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yingtaosky: 金幣+1 2013-06-25 10:38:02
引用回帖:
15樓: Originally posted by yingtaosky at 2013-06-25 09:02:07
我是指等溫線是那種類型,你認為呢?...

圖2 得分區(qū)看,如果你只做微孔,低比壓區(qū),我覺得是I型。
整體來看是類似于IV中的H3,IUPAC所給出的吸附等溫線是典型的歸類類型。實際中往往是幾種的組合!
圖3 應(yīng)該是IV類型細分后的H3。

推薦你看《吸附科學(xué)》第二版這本書,小木蟲里面搜索就可以下載。
18樓2013-06-25 10:06:12
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yingtaosky

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引用回帖:
18樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-25 10:06:12
圖2 得分區(qū)看,如果你只做微孔,低比壓區(qū),我覺得是I型。
整體來看是類似于IV中的H3,IUPAC所給出的吸附等溫線是典型的歸類類型。實際中往往是幾種的組合!
圖3 應(yīng)該是IV類型細分后的H3。

推薦你看《吸附科學(xué) ...

嗯,我認為應(yīng)該歸為II和IV混合型,畢竟從等溫線分析,既有多層吸附發(fā)生又有毛細凝聚現(xiàn)象。滯后回線屬H3型,感謝各位的討論交流
19樓2013-06-25 10:37:57
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yingtaosky

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18樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-25 10:06:12
圖2 得分區(qū)看,如果你只做微孔,低比壓區(qū),我覺得是I型。
整體來看是類似于IV中的H3,IUPAC所給出的吸附等溫線是典型的歸類類型。實際中往往是幾種的組合!
圖3 應(yīng)該是IV類型細分后的H3。

推薦你看《吸附科學(xué) ...

感覺《吸附科學(xué)》這本書描述的還是大家都知道的基礎(chǔ)內(nèi)容,可以照葫蘆畫瓢,但實際用起來還是需要更深入的知識~~
20樓2013-06-25 10:41:42
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20樓: Originally posted by yingtaosky at 2013-06-25 10:41:42
感覺《吸附科學(xué)》這本書描述的還是大家都知道的基礎(chǔ)內(nèi)容,可以照葫蘆畫瓢,但實際用起來還是需要更深入的知識~~...


有基礎(chǔ)在提高,然后在超越~

那必須是實戰(zhàn)和經(jīng)驗是最重要的~
同樣的大學(xué),讀同樣的專業(yè),讀同樣的書籍,但是真正能復(fù)制牛人的人生真是不多啊~

歡迎學(xué)習(xí)交流~~~
21樓2013-06-25 10:47:24
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zhangpeng8374

木蟲 (正式寫手)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
送紅花一朵
引用回帖:
17樓: Originally posted by 646468128 at 2013-06-25 09:55:52

實際的各種吸附等溫線大多是這六種類型等溫線的不同組合。這六種吸附等溫線是將固體-氣體的幾萬根吸附等溫線整理歸類而成的。IUPAC只是給了一個大家認可的標準。那六種只是非常典型的吸附等溫線類型。
樓 ...

呵呵,有交流就有收獲,學(xué)習(xí)了!
22樓2013-06-25 13:39:01
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Cindy23

新蟲 (初入文壇)



liwentao2010: 金幣+1, 謝謝回帖,歡迎交流 2014-07-18 09:04:31
謝謝各位牛人,學(xué)到不少知識
23樓2014-07-17 20:01:39
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532472065

銀蟲 (小有名氣)


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liwentao2010: 金幣+1, 謝謝回帖,歡迎交流 2014-07-18 09:04:22
區(qū)別在于一個是非孔性的一個是多孔性的,非孔型的發(fā)生的是可逆吸附,等溫線發(fā)生毛細凝聚的壓力偏向高壓,說明發(fā)生毛細管凝聚,也就間接說明是多孔性的怎么能是II類曲線呢?
24樓2014-07-17 23:25:08
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zhengkunchan

鐵蟲 (初入文壇)


25樓2015-08-24 23:28:15
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翟云平

木蟲 (小有名氣)



小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包,謝謝回帖
非常好,可以繼續(xù)討論
26樓2020-09-19 09:54:31
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