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II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪
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| 有沒有人仔細(xì)研究過吸附等溫線的分類？II類和IV類吸附等溫線的區(qū)別在哪？如果除去滯后回線，IV類等溫線發(fā)生毛細(xì)凝聚的壓力偏向高壓，是不是就是II類曲線了，一直沒太搞明白，歡迎大家交流。 |
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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:31:54
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II 型等溫線反映非孔性或者大孔吸附劑上典型的物理吸附過程，這是 BET 公式最常說明的對(duì)象。由于吸附質(zhì)于表面存在較強(qiáng)的相互作用，在較低的相對(duì)壓力下吸附量迅速上升，曲線上凸。等溫線拐點(diǎn)通常出現(xiàn)于單層吸附附近，隨相對(duì)壓力的繼續(xù)增加，多層吸附逐步形成，達(dá)到飽和蒸汽壓時(shí)，吸附層無窮多，導(dǎo)致試驗(yàn)難以測(cè)定準(zhǔn)確的極限平衡吸附值。 IV 型等溫線與 II 型等溫線類似，但曲線后一段再次凸起，且中間段可能出現(xiàn)吸附回滯環(huán)，其對(duì)應(yīng)的是多孔吸附劑出現(xiàn)毛細(xì)凝聚的體系。在中等的相對(duì)壓力，由于毛細(xì)凝聚的發(fā)生 IV 型等溫線較 II 型等溫線上升得更快。中孔毛細(xì)凝聚填滿后，如果吸附劑還有大孔徑的孔或者吸附質(zhì)分子相互作用強(qiáng)，可能繼續(xù)吸附形成多分子層，吸附等溫線繼續(xù)上升。但在大多數(shù)情況下毛細(xì)凝聚結(jié)束后，出現(xiàn)一吸附終止平臺(tái)，并不發(fā)生進(jìn)一步的多分子層吸附。 |
4樓2013-06-24 08:53:13
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由于發(fā)生毛細(xì)管凝聚，出現(xiàn)滯后現(xiàn)象，即在脫附時(shí)得到的等溫線與吸附時(shí)得到的等溫線不重合，脫附等溫線在吸附等溫線的上方，產(chǎn)生吸附滯后(adsorption hysteresis)，呈現(xiàn)滯后環(huán)。這是一個(gè)明顯的區(qū)別~ 這種吸附滯后現(xiàn)象與孔的形狀及其大小有關(guān)，因此通過分析吸脫附等溫線能知道孔的大小及其分布。 Ⅳ型等溫線是中孔固體最普遍出現(xiàn)的吸附行為，多數(shù)工業(yè)催化劑都呈Ⅳ型等溫線。滯后環(huán)與毛細(xì)凝聚的二次過程有關(guān)。 Ⅳ型吸附等溫線各段所對(duì)應(yīng)的物理吸附機(jī)制： 1. 先形成單層吸附，拐點(diǎn)指示單分子層飽和吸附量 2. 開始多層吸附 3. 毛細(xì)凝聚，其中，滯后環(huán)的始點(diǎn)，表示最小毛細(xì)孔開始凝聚；滯后環(huán)的終點(diǎn)，表示最大的孔被凝聚液充滿；滯后環(huán)以后出現(xiàn)平臺(tái)，表示整個(gè)體系被凝聚液充滿，吸附量不再增加，這也意味著體系中的孔是有一定上限的。 Ⅱ型等溫線，相應(yīng)發(fā)生在非多孔性固體表面或大孔固體上自由的單一多層可逆吸附過程。 |
8樓2013-06-24 16:38:34
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| 就是說二和四在低壓段吸附相似，微孔填充，兩者都屬于強(qiáng)相互作用。而四主要是在中等壓力時(shí)因?yàn)榻榭椎淖饔枚l(fā)生較強(qiáng)吸附，與二相比曲線上升的壓力更低，而后形成一個(gè)平臺(tái)。而二型看不到它平的趨勢(shì)。四型在脫附時(shí)因吸附質(zhì)與孔的作用力較強(qiáng)而易發(fā)生脫附滯后，與先前的吸附曲線形成一個(gè)閉合環(huán)。 |
5樓2013-06-24 09:56:42
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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:33:35
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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:33:35
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@yingtaosky 1985年，在BDDT的5種分類基礎(chǔ)上，IUPAC提出了IUPAC的吸附等溫線6種分類。該分類是對(duì)BDDT吸附等溫線分類的一個(gè)補(bǔ)充和完善。其中提出IV是有著毛細(xì)凝結(jié)的單層吸附情況。毛細(xì)凝結(jié)現(xiàn)象的引入是IUPAC的6種分類對(duì)于BDDT分類的重要補(bǔ)充，毛細(xì)凝結(jié)現(xiàn)象，又被稱為吸附的滯留回環(huán)，亦稱作吸附的滯后現(xiàn)象。吸附等溫線與脫附等溫曲線的互相不重合形成了滯留回環(huán)。這種現(xiàn)象多發(fā)生在中孔吸附劑當(dāng)中。IUPAC將吸附等溫線滯留回環(huán)的現(xiàn)象分為了4種情況，H1，H2，H3，H4等。 參考文獻(xiàn)： 1. Sing K. S. W., Everett D. H., Haul R. A. W. et al., Pure & Appl. Chem.[J],1985,57(4):603 2. Rouquerol J., Avnir D., Fairbridge C. W., et al., Pure & Appl. Chem.[J],1994,66(8):1739 |
11樓2013-06-24 20:01:36
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IUPAC將吸附等溫線滯留回環(huán)的現(xiàn)象分為了4種情況，H1，H2，H3，H4。 藍(lán)色的那個(gè)圖（3.png）你截圖截的不是那么好，應(yīng)該屬于典型的H3。 2.png 那個(gè)圖吧，低壓區(qū)吸附脫附重合的比較好，應(yīng)該微孔居多，建議測(cè)試微孔，滯后環(huán)起點(diǎn)在0.8左右了，說明存在較大的孔，但可能是顆粒堆積而成。最好能拍電鏡予以確認(rèn)。 |
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2013-06-25 08:03:16, 310.94 K
14樓2013-06-25 08:04:08
祝福，祝福，美好的未來在向你招手�。。� 2樓2013-06-23 11:25:34
3樓2013-06-23 17:23:50
6樓2013-06-24 16:18:46
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15樓2013-06-25 09:02:07
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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:38:19
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yingtaosky: 金幣+2 2013-06-25 10:38:19
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感謝樓住引文獻(xiàn)答復(fù),這個(gè)應(yīng)該大多數(shù)人都知道,但是在實(shí)際測(cè)定過程中往往存在非IV型等溫線存在滯后環(huán)的情況,請(qǐng)問大家是否碰到過?為什么說是非IV型呢?因?yàn)槲降葴鼐�和IV型存在較大差異,無法強(qiáng)行歸于IV型.所以個(gè)人判斷曲線類型主要依據(jù)的是等溫線吸附段的曲線形狀,判斷孔的類型時(shí)用滯回環(huán)作參考.呵呵不一定合理,請(qǐng)大家批駁! |
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16樓2013-06-25 09:09:26
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送紅花一朵
yingtaosky: 金幣+1 2013-06-25 10:38:12
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
送紅花一朵yingtaosky: 金幣+1 2013-06-25 10:38:12
 實(shí)際的各種吸附等溫線大多是這六種類型等溫線的不同組合[1]。這六種吸附等溫線是將固體-氣體的幾萬根吸附等溫線整理歸類而成的。IUPAC只是給了一個(gè)大家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)。那六種只是非常典型的吸附等溫線類型。 樓主所說也是對(duì)的！ 感謝一起討論交流~~~ 盡信書不如無書~呵呵，走進(jìn)去，又能走出來，何為標(biāo)準(zhǔn)，只是參考物不同而已，或者依據(jù)的條件不同而已。 1. S. Brunauer, L. S. Deming, W. E., Deming, E. Teller, J.Amer.Chem.Soc., 62, 1723(1940). |
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17樓2013-06-25 09:55:52
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