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高分子濃溶液性質(zhì)
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請(qǐng)教各位，高分子的分子量分布應(yīng)該是對(duì)高分子濃溶液的熱力學(xué)穩(wěn)定性有影響的，但是具體是怎么影響的呢？比如在分子量差不多的情況下，分子量分布變寬，是增加穩(wěn)定性還是降低穩(wěn)定性呢？ 低分子量鏈多的情況和高分子量鏈多的情況是不是不一樣？因?yàn)槿绻麖膶?duì)混合熵的影響上看，分子量分布變寬后，熵的變化就與此相關(guān)。 而分子量分布對(duì)溶液相變影響如何，請(qǐng)指教。 |
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 高分子 |
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金蟲 (著名寫手)
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紫百合LYL: 金幣+3, 歡迎交流 2013-07-28 21:43:31
異氰酸酯: PEPI+1, 感謝分享 2013-07-30 18:11:29
自由紫神: 金幣+10, 謝謝！ 2013-07-31 14:34:04
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lz的問(wèn)題認(rèn)真思考起來(lái)比較復(fù)雜，可惜又木有金幣，實(shí)在沒(méi)精力回答 分子量分布變寬肯定是導(dǎo)致體系不穩(wěn)定了，至于原因嘛，嘿嘿。。。 因?yàn)槟慵僭O(shè)兩個(gè)體系平均分子量都差不多（偶假設(shè)你說(shuō)的是平均分子量），那么分子量變寬自然是大分子量的部分增多了（即向體系中引入了更長(zhǎng)的分子鏈），那么。。。在高溫的時(shí)候，由于這時(shí)候的thermal agitation非常的大，所以分子之間的相互作用并不起主導(dǎo)作用（你可以很炫的說(shuō)，你的體系處于經(jīng)典極限下，即classical limit regime），這時(shí)候，自然是entropy dominate，所以，根據(jù)熱力學(xué)第二定律，entropy要maxima。。那怎么最大化呢。。。。很簡(jiǎn)單，就是大分子縮在一起，留出更大的空間給小分子，因?yàn)檫@樣一來(lái)，增加了巨大的translational entropy（貌似翻譯成平動(dòng)熵），就像是一個(gè)屋子里有很多人，有大有�。ㄅ际钦f(shuō)身材），那么，大塊頭的聚集在一起（縮在墻角處），才會(huì)讓小的有更大的移動(dòng)空間，因?yàn)樵黾恿诵�(gè)頭的平動(dòng)熵。。。 于是乎。。。有趣的事情發(fā)生了。。。產(chǎn)生了傳說(shuō)中大名鼎鼎的熵致相變（entropy induced phase transition），大分子量的會(huì)從體系中自發(fā)析出。。。 那么溫度降低情況會(huì)不會(huì)好些呢。。。通常來(lái)說(shuō)不會(huì)，因?yàn)橐话銇?lái)說(shuō)，大分子更喜歡跟自己呆在一起（也就是說(shuō)，很多時(shí)候都是不良溶劑），而且溫度越低，大分子之間的相互作用越會(huì)起作用（排除掉溶劑跟大分子很喜歡的這種極少數(shù)的情況，因?yàn)橥ǔ?lái)說(shuō)，這種體系是大分子和溶劑形成了某種mode，比如說(shuō)氫鍵），于是乎，大分子依舊會(huì)自發(fā)析出，體系同樣的不穩(wěn)定。。。。 于是，在各個(gè)溫度區(qū)間，貌似都不穩(wěn)定了。。。 不知道lz明白了木有，要是明白了，就給俺一些金幣幣吧，不用太多，100就好，偶可不木有要500額。。。@很好很求是 |
9樓2013-07-24 02:39:18
2樓2013-07-10 11:48:26
3樓2013-07-14 13:05:19
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