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wanzhijian木蟲 (正式寫手)
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[交流]
做分子篩的你，對(duì)介孔ZSM-5是怎么理解的？？ 已有16人參與
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以前做的有機(jī)合成，分子篩只知道是用來(lái)干燥的 ，也不和什么微孔，介孔，大孔打交道�，F(xiàn)在讀博，做的是ZSM-5，課題就是和介孔ZSM-5有關(guān)系，已經(jīng)一年了，我怎么越來(lái)越覺得這個(gè)介孔ZSM-5就是個(gè)不太靠譜的東西呢。大家都知道，ZSM-5有著特殊的0.55nm孔道，也就是因?yàn)檫@樣的孔道具有特殊的選擇性，才被廣泛用于催化領(lǐng)域。數(shù)據(jù)庫(kù)里關(guān)于介孔ZSM-5的文章數(shù)不勝數(shù)，都是鼓吹因?yàn)閆SM-5孔道小，對(duì)大分子沒有催化作用，然后引出自己合成除了介孔ZSM-5，對(duì)有大分子的反應(yīng)有催化活性。 我的理解是，所謂ZSM-5，就應(yīng)該是十元環(huán)，0.55nm，三維孔，才能稱之為ZSM-5。做到了介孔，就應(yīng)該具有2nm以上的孔，要達(dá)到2nm，就應(yīng)該是具有比十元環(huán)大的環(huán)，這樣的分子篩就不能稱之為ZSM-5，目前也還沒有人能做到，或者是因?yàn)檫@樣大的環(huán)不穩(wěn)定的原因。 吸脫附曲線顯示出來(lái)的介孔，我認(rèn)為都是所謂的堆積孔，就算是孔徑分布比較均勻，也可能是因?yàn)楹铣傻姆肿雍Y粒徑較小，聚集在一起形成了比較uniform 的particle，在這樣的情況下，孔徑分布比較均勻也是有可能的。如果這樣的話，還不如說(shuō)合成了晶粒較�。�10nm以下？），粒徑分布均一的ZSM-5比較貼切點(diǎn)。 目前只看到了肖老師的一篇比較具有說(shuō)服力的合成single particle的介孔ZSM-5，希望大家各抒己見，如果哪里有表述不準(zhǔn)確的地方，也希望指正。 |
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| 由于ZSM-5特征孔道相對(duì)于其整體晶粒直徑太小，在催化反應(yīng)時(shí)由于擴(kuò)散控制分子篩活性位利用不高，反應(yīng)分子很難完全進(jìn)入孔道深處，晶粒內(nèi)部就是有分子鉆進(jìn)去了也一時(shí)半會(huì)出不來(lái)，就像是汽車進(jìn)入了一個(gè)非常漫長(zhǎng)的隧道�，F(xiàn)在做小晶粒和介孔-微孔復(fù)合ZSM-5都是為了提高分子篩活性位的得用率，我覺得跟提高貴金屬的分散度是一個(gè)道理。在ZSM-5合成過(guò)程中加入一些高分子聚合物、炭黑或者改變凝膠陳化方式等都可以得到介孔，得到介孔并不是單純的來(lái)自于晶粒堆積，而是相當(dāng)于在晶粒上“鉆孔”，這方面有不少文獻(xiàn)報(bào)道，要得到非常有序的介孔分布有一定的難度，在ZSM-5較高的合成溫度下，高分子聚合物要保持“有序液晶模板”很有難度，P123在合成SBA-15時(shí)溫度超過(guò)145度時(shí)它的有序模板功能就不能保證。從提高活性位利用率上講，得到的介孔只要內(nèi)外聯(lián)通就沒什么問(wèn)題，有序均一介孔可能在生物大分子應(yīng)用等方面有一些優(yōu)勢(shì)。 |
6樓2013-07-11 16:28:38
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王曉萌: 金幣+2, 謝謝交流！歡迎常來(lái)！ 2013-07-11 13:17:34
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王曉萌: 金幣+2, 謝謝交流！歡迎常來(lái)！ 2013-07-11 13:17:34
| 先膜拜一下 對(duì)介孔了解不多 課題組也有人做過(guò)介孔 但是孔徑非常貼近2nm 一般來(lái)說(shuō)認(rèn)為只有XRD與標(biāo)準(zhǔn)譜就認(rèn)為是MFI結(jié)構(gòu)的ZSM-5 但是據(jù)說(shuō)老外認(rèn)為只有以四丙基溴化銨和四丙級(jí)氫氧化銨為模板劑合成的才是ZSM-5 其他模板劑合成的嚴(yán)格來(lái)說(shuō)不是 另外一直有個(gè)問(wèn)題 我合成ZSM-5時(shí)時(shí)不時(shí)會(huì)碰到8.9處的峰強(qiáng)于7.9處的 一直搞不明白為什么 可以請(qǐng)教下否 |
2樓2013-07-11 01:57:30
wanzhijian
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