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[交流]
表面活性劑CMC和溶解性的關(guān)系
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| 自己是做表面活性劑的,自己最近有一個(gè)問題不是很懂,雖然我知道CMC和溶解性是兩個(gè)概念,但是自己感覺表面活性劑溶解性小的,cmc也相應(yīng)小啊,有沒有什么關(guān)系呢,有沒有溶解性大的,cmc反而大的? |
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CMC不是隨表面活性劑達(dá)到某一濃度才出現(xiàn)的么? 影響CMC的因素有很多,內(nèi)因自然是分子結(jié)構(gòu)了,你說的溶解性,自然跟分子結(jié)構(gòu)也有關(guān)系。 |
銀蟲 (小有名氣)
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對(duì)于表面活性劑我們不講溶解性,講臨界膠束濃度,也就是CMC,CMC越小其降低面面張力的效率越大,當(dāng)然對(duì)于界面其他性質(zhì)的影響要具體情況具體分析。所以你沒必要糾結(jié)這兩個(gè)概念,沒人會(huì)說某個(gè)表面活性劑的溶解性的,這里是影響CMC的一些因素: (1)結(jié)構(gòu)影響 A、離子型的CMC比非離子型大,這是因?yàn)殡x子型形成膠束必須克服離子間排斥力,故膠束不易生成; B、同系物中,親水基相同,碳原子數(shù)多者,CMC小,這是因?yàn)樘荚訑?shù)增加,憎水效應(yīng)增加,容易生成膠束,故CMC下降;對(duì)離子型和非離子型乳化劑均遵循此規(guī)律,但兩者降低幅度不同,用公式表示如下: lgCMC=A-Bn n碳?xì)滏湹奶荚訑?shù) A, B為經(jīng)驗(yàn)常數(shù),離子型B=0.3,非離子型B=0.5。 碳?xì)滏湹奶荚訑?shù)增加,非離子型活性劑的CMC下降更快,而離子型下降較慢。 (2)憎水基鏈長(zhǎng)相同,組成不同時(shí): A、碳氟鏈活性劑的CMC明顯低于碳?xì)滏溁钚詣┑腃MC,這是因?yàn)樘挤湹脑魉?yīng)比碳?xì)滏湉?qiáng)的緣故; B、碳?xì)滏溣蟹种ЫY(jié)構(gòu)的活性劑比直鏈的活性劑的CMC大,可理解為形成膠束的空間位阻大,膠束不穩(wěn)定不易形成,而空間位阻效應(yīng)引起的負(fù)面影響比憎水效應(yīng)引起的正面影響大; C、憎水基上帶有極性基團(tuán)或不飽和基團(tuán)的CMC大,這是因?yàn)闃O性基團(tuán)和不飽和基團(tuán)的極化度大,親水性增加,憎水性減小。 臨界膠束濃度的測(cè)定及其影響因素 (3)當(dāng)碳?xì)滏溝嗤瑫r(shí),無論是離子型還是非離子型乳化劑,親水基的不同對(duì)CMC影響較小。親水基的親水性強(qiáng)時(shí),其CMC較大。同價(jià)反離子的變換影響較小,但價(jià)數(shù)變化影響較大,價(jià)數(shù)增加,CMC減小。 (4)對(duì)聚氧乙烯型乳化劑,親水基變化影響不大,但鏈長(zhǎng)增加,CMC增大 |
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