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[交流]
表面活性劑CMC和溶解性的關系
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| 自己是做表面活性劑的,自己最近有一個問題不是很懂,雖然我知道CMC和溶解性是兩個概念,但是自己感覺表面活性劑溶解性小的,cmc也相應小啊,有沒有什么關系呢,有沒有溶解性大的,cmc反而大的? |
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對于表面活性劑我們不講溶解性,講臨界膠束濃度,也就是CMC,CMC越小其降低面面張力的效率越大,當然對于界面其他性質的影響要具體情況具體分析。所以你沒必要糾結這兩個概念,沒人會說某個表面活性劑的溶解性的,這里是影響CMC的一些因素: (1)結構影響 A、離子型的CMC比非離子型大,這是因為離子型形成膠束必須克服離子間排斥力,故膠束不易生成; B、同系物中,親水基相同,碳原子數多者,CMC小,這是因為碳原子數增加,憎水效應增加,容易生成膠束,故CMC下降;對離子型和非離子型乳化劑均遵循此規(guī)律,但兩者降低幅度不同,用公式表示如下: lgCMC=A-Bn n碳氫鏈的碳原子數 A, B為經驗常數,離子型B=0.3,非離子型B=0.5。 碳氫鏈的碳原子數增加,非離子型活性劑的CMC下降更快,而離子型下降較慢。 (2)憎水基鏈長相同,組成不同時: A、碳氟鏈活性劑的CMC明顯低于碳氫鏈活性劑的CMC,這是因為碳氟鏈的憎水效應比碳氫鏈強的緣故; B、碳氫鏈有分支結構的活性劑比直鏈的活性劑的CMC大,可理解為形成膠束的空間位阻大,膠束不穩(wěn)定不易形成,而空間位阻效應引起的負面影響比憎水效應引起的正面影響大; C、憎水基上帶有極性基團或不飽和基團的CMC大,這是因為極性基團和不飽和基團的極化度大,親水性增加,憎水性減小。 臨界膠束濃度的測定及其影響因素 (3)當碳氫鏈相同時,無論是離子型還是非離子型乳化劑,親水基的不同對CMC影響較小。親水基的親水性強時,其CMC較大。同價反離子的變換影響較小,但價數變化影響較大,價數增加,CMC減小。 (4)對聚氧乙烯型乳化劑,親水基變化影響不大,但鏈長增加,CMC增大 |
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