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luqing6879木蟲 (著名寫手)
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[求助]
紅外與拉曼的關(guān)系
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| 對于二氧化碳型的分子，如果計算得到的頻率對應(yīng)IR inactive，那么請問這個頻率是否是拉曼光譜測得的頻率呢？ |
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2樓2013-09-26 10:26:31
virtualzx
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luqing6879: 金幣+3, ★★★★★最佳答案, 謝謝。我想說的就是D∞h分子。但是四樓的解釋正是我的疑惑。能講解一下么？ 2013-09-27 02:25:15
gkf高: 金幣+4 2013-09-27 10:15:31
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gkf高: 金幣+4 2013-09-27 10:15:31
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不知道你說二氧化碳型分子具體是什么意思，如果是指具有D∞h點群的AB2型分子的話，那就是對的了。 二氧化碳分子只有一個對稱伸縮是IR inactive，也只有這個模式有拉曼吸收。 對于所有有對稱中心的分子如果有拉曼吸收的模式一定沒有紅外吸收，有紅外吸收的模式一定沒有拉曼吸收。一個模式可以紅外和拉曼都不吸收，但是二氧化碳這個個例沒有這樣的模式。 如果你指的是二氧化碳的等電子體或者其它類似物的話，那就不一定了，可能這個分子沒有對稱中心。比如OCS的話，所有模式都有紅外吸收，也都有拉曼吸收。 |
3樓2013-09-26 11:16:18
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紅外譜與拉曼譜沒有關(guān)系，你從它們的成因上就能看出二者測量的是不同物理量，分子光譜是測量分子震動與分子從轉(zhuǎn)動能級所產(chǎn)生的光效應(yīng)，而拉曼光譜則是測量電子能級（將微弱電子能級平移到“一半是可見光等”易于測量的區(qū)段來），二者沒有特別的對應(yīng)關(guān)系，也不存在知道一者推出另一者的問題。 二氧化碳只是恰好拉曼和紅外都強的特例，并不能說明兩個光譜的矩陣存在對應(yīng)關(guān)系。 |
4樓2013-09-27 01:28:47
luqing6879
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5樓2013-09-27 02:30:53
luqing6879
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6樓2013-09-27 02:38:10
luqing6879
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7樓2013-09-27 02:39:23
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luqing6879: 金幣+3, ★★★★★最佳答案, 第二段就是我想要的。謝謝。 2013-09-28 04:10:32
luqing6879: 金幣+3, ★★★★★最佳答案, 第二段就是我想要的。謝謝。 2013-09-28 04:10:32
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我沒有明白你說的定性和定量是什么意思。 你所計算的是振動能級的能量差。紅外的光子能量和拉曼散射的位移對應(yīng)的都是振動能級間的能量差。對稱性分析能判斷紅外激發(fā)或拉曼散射是否可能導(dǎo)致這兩個態(tài)之間的躍遷。 D∞h分子具有中心對稱元素，所以紅外和拉曼互斥。一切有中心對稱元素的點群，紅外和拉曼都是絕對互斥的，并不是一個強另一個就弱的關(guān)系，而是如果有紅外，不管多弱，拉曼都沒有吸收了。 D∞h比較特殊，所有的模式要么紅外active，要么拉曼active，但是即使active吸收還是可能很弱。其它中心對稱的點群會有紅外和拉曼同時禁阻的情況。 |
8樓2013-09-27 18:09:16
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