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核殼催化劑外層殼孔道的形態(tài)
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最近看文獻,發(fā)現(xiàn)制備核殼催化劑,外層殼有介孔結(jié)構(gòu),能選擇性的讓某些分子通過,不過其提到的選擇性的完成只是靠殼層孔道的大小限制來實現(xiàn),于是問題出來了: 比如有這樣一篇文獻:講到用CTAB做模版,制備出介孔SiO2殼,其中也提到其孔道大小大約為2nm左右,其通過做H2和CO吸附發(fā)現(xiàn),氫氣能進去孔道,而CO不能,于是他就提出肉桂醛也不能通過介孔進入里邊。。 關(guān)于以上問題,本人有很大的疑問:(1)吸附試驗都是氣體吸附,而肉桂醛是液體狀態(tài),這樣的推理是否合理???(2)分子的大小一般都是零點幾納米,介孔是2nm左右,而氣體的分子大小應(yīng)該算空氣動力學(xué)直徑,這樣氣體分子的大小應(yīng)該就比實際的大,所以CO可能會大于2nm左右,而H2小于2nm,所以H2能通過2nm介孔,而CO不能。但是對于液態(tài)的肉桂醛就不一樣,估計其大小最大不會超過1nm(具體大小可以通過Gaussian計算得到,只可惜小弟不是計算出身,不會算,正在學(xué)習(xí)之中~~),其整個分子是不是應(yīng)該可以進入到孔道里呢?(3)本人認(rèn)為這篇文獻中之所以轉(zhuǎn)化率相當(dāng)?shù),就是用硝酸處理時候融掉了大部分的活性組分Pt,這也印證了前兩個疑問。而其整篇文獻都未提到關(guān)于制備時所用活性組分量和制備完成后活性組分量的對比,于是巧妙的避過了被發(fā)現(xiàn)的嫌疑。 之所以有以上的疑問,是在看過的文獻里發(fā)現(xiàn),有些提到的介孔催化劑催化的反應(yīng),人家做出的介孔也是2nm左右,但是提出的理論是在孔道的吸附作用,會在孔道的里邊反應(yīng)。 希望大家踴躍交流,指點。! |
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