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灬Rambo銀蟲(chóng) (初入文壇)
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150061245
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灬Rambo2樓2013-11-16 15:11:21
灬Rambo
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zhaowm_2009
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1 纖維素 1.1 纖維素的來(lái)源 1838年，法國(guó)植物學(xué)家Anselme Payen用硝酸、氫氧化鈉溶液交替處理木材，分離出來(lái)一種均勻的白色物質(zhì)，首次將其命名為cellulose，即纖維素。并確定組成元素和比例，即含碳44～45%，氫6.0～6.5%，剩下的是氧。據(jù)此可以初步確定纖維素的分子式為C6H10O5。19世紀(jì)20年代末期，德國(guó)化學(xué)家Hermann Staudinger(赫爾曼·施陶丁格)確定了纖維素的高分子聚合物的形式。纖維素來(lái)源于綠色的陸生、海底植物和動(dòng)物體內(nèi)。植物纖維素根據(jù)來(lái)源又分為棉、木、麻和各種秸稈等種類(lèi)，是植物纖維細(xì)胞壁的主要成分。另外還有一些來(lái)自動(dòng)物細(xì)菌、海底生物和各種動(dòng)物體內(nèi)的動(dòng)物纖維素。目前纖維素醚工業(yè)的原料纖維素主要是棉、木質(zhì)纖維素兩大類(lèi)。 1.2 纖維素結(jié)構(gòu)與降解 目前認(rèn)為，纖維素大分子的基環(huán)是脫水葡萄糖，分子式為：(C6H10O5)n，其中由于來(lái)源不同，纖維素分析中葡萄糖殘基的數(shù)目，即聚合度(DP)在 100~14000 較寬的范圍內(nèi)。纖維素分子是D-吡喃式葡萄糖酐彼此以β－1，4-糖苷鍵連接而成的線型同質(zhì)多聚物，其重復(fù)單元為纖維二糖(cellobiose)。纖維二糖的C1位上連接一個(gè)伯醇羥基，C4位上連接一個(gè)仲醇羥基。C1位羥基上的氫原子極易轉(zhuǎn)位與氧環(huán)結(jié)合，使環(huán)式結(jié)構(gòu)變?yōu)殚_(kāi)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，此時(shí)C1位碳原子保持著半縮醛的形式，具有還原性，而C4不具有還原性。纖維素大分子中每個(gè)葡萄糖殘基均含有三個(gè)醇羥基，即C2、C3位仲醇羥基和C6位上的伯醇羥基，它們對(duì)纖維素的性質(zhì)起著關(guān)鍵性的作用。纖維素可以發(fā)生氧化，酯化，醚化反應(yīng)，分子間能形成氫鍵，纖維素可吸水，溶脹以及接枝共聚等。且不同位置羥基的反應(yīng)能力也有所不同，C6位上羥基的酯化反應(yīng)速度最快，C2位上羥基的醚化反應(yīng)比C3位上要快，纖維素結(jié)構(gòu)圖見(jiàn)圖1。 圖1 纖維素結(jié)構(gòu)圖 2.羧甲基纖維素（CMC）的研究背景 2.1 CMC簡(jiǎn)介 羧甲基纖維素(CMC)是一種陰離子、直鏈、水溶性纖維素醚，有鹽型（羧甲基纖維素鈉）和酸型（酸化羧甲基纖維素）兩種，通常經(jīng)堿化，醚化，中和洗滌得到的是羧甲基纖維素鈉（sodium carboxymethyl cellulose，Na-CMC），習(xí)慣上稱(chēng)CMC，經(jīng)硫酸等酸化后得到酸化羧甲基纖維素。酸化羧甲基纖維素因其水溶性不好，市場(chǎng)上普遍使用其鈉鹽。 圖 2 羧甲基纖維素鈉（CMC），DS=1 CMC在1918年由德國(guó)人E.Jansen發(fā)明，并于1921年取得專(zhuān)利。1936～1941年，CMC的工業(yè)應(yīng)用研究相當(dāng)活躍，發(fā)明了幾個(gè)相當(dāng)有啟發(fā)性的專(zhuān)利。1940年德國(guó)I.G.Farbenindustrie公司Kalle工廠首先用間歇式水媒法生產(chǎn)出CMC，以商品名Tylose HBR出售，廣泛用于合成洗滌劑中并作為某些膠（如明膠、阿拉伯膠）的代用品，得到很大的發(fā)展。1943年，美國(guó)Hercules公司開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)CMC，并于1946年開(kāi)始生產(chǎn)精制的CMC，該產(chǎn)品被認(rèn)為可作為安全的食品添加劑1947年，美國(guó)Wyandotte化學(xué)公司生產(chǎn)出商品名為Carbose的CMC投入市場(chǎng)。1944年，日本東京工業(yè)實(shí)驗(yàn)所開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)。此后，各國(guó)陸續(xù)發(fā)展CMC的工業(yè)生產(chǎn)，我國(guó)于1958年首先在上海賽璐路廠投入工業(yè)生產(chǎn)。目前，不同純度、不同級(jí)別和規(guī)格的羧甲基纖維素鈉產(chǎn)品，在世界已有300種之多，國(guó)外主要生產(chǎn)國(guó)有美國(guó)、德國(guó)、日本、芬蘭、意大利、法國(guó)和英國(guó)等。因CMC具有優(yōu)良的增稠、分散、懸浮、粘合、成膜、保護(hù)膠體、保護(hù)水分、抗酶解以及代謝惰性等性能，目前已被廣泛于食品、醫(yī)藥、牙膏、洗滌劑、卷煙、造紙、建材、陶瓷、日化、紡織印染、石油鉆井與選礦等各種行業(yè)，有工業(yè)“味精”之稱(chēng)。CMC屬于改性天然纖維素，目前聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(FAO)和世界衛(wèi)生組織(WHO)已正式稱(chēng)它為“改性纖維素”。 2.2 CMC的生產(chǎn)方法與工藝 CMC是以纖維素（精制棉/棉漿/木漿等）為原料，在氫氧化鈉和一氯乙酸（鈉）的作用下生產(chǎn)的一種纖維素醚，以CMC取代度（DS）是1為例，總反應(yīng)化學(xué)式如下： [C6H7O2(OH)3]n+nClCH2COOH+2nNaOH→ [C6H7O2(OH)2OCH2COONa]n+nNaCl+2nH2O 反應(yīng)為堿性體系，水的存在使一氯乙酸（鈉）發(fā)生如下水解副反應(yīng)： ClCH2COOH+2NaOH→HOCH2COONa+NaCl+H2O ClCH2COONa+NaOH→HOCH2COONa+NaCl ClCH2COONa+H2O→HOCH2COOH+NaCl 副反應(yīng)一方面消耗了氫氧化鈉和一氯乙酸（鈉），降低了醚化效率；另一方面產(chǎn)物中的羥乙酸鈉和其它雜質(zhì)造成成品的純度下降。副反應(yīng)程度取決于堿纖維素組成中游離堿含量和水的比例。游離堿含量愈高副反應(yīng)愈多；含水比例愈大，堿纖維素水解愈大；游離堿量增加，副反應(yīng)增多。副反應(yīng)還與反應(yīng)溫度、投料速度及設(shè)備類(lèi)型等工程因素有關(guān)。 |
4樓2014-08-20 10:39:26
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