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crosschannel金蟲 (正式寫手)
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[求助]
為什么會有平面正方形結(jié)構(gòu)的配合物
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Ni和四個Cl-在一起的時候是正常的正四面體結(jié)構(gòu),但為什么Ni和四個CN-在一起就是平面正方形結(jié)構(gòu)的?為什么平面正方形結(jié)構(gòu)這么不穩(wěn)定的形狀能出現(xiàn),穩(wěn)定它的因素在哪兒?為什么Pt和四個Cl-在一起就和Ni不同了,就是平面正方形結(jié)構(gòu)了? [ Last edited by sddtc888 on 2013-11-20 at 14:36 ] |
至尊木蟲 (文壇精英)
教師
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1。該問題用晶體場理論解釋更好: 對于有8個d電子的鎳離子d軌道分裂后形成配合物,晶體場穩(wěn)定化能(CFSE): 四面體場為:3.56(—Dq) 八面體強(qiáng)場為:12(—Dq) 平面正方形強(qiáng)場為:24.56(—Dq)弱場為14.56(—Dq) 當(dāng)為CN-,強(qiáng)場時,平面正方形場的CFSE特別大24.56(—Dq)(遠(yuǎn)大于沛體間的斥力影響),使得平面正方形配合物特別穩(wěn)定;當(dāng)配體為Cl-的弱場時,CFSE對于穩(wěn)定性的影響小于配體間斥力(平面正方形和八面體中,鍵角90度<四面體中的鍵角109度28分)的影響,形成四面體的配合物。 2。對于Pt2+與Cl-也形成平面正方形配合物,是因為Pt2+的能級分裂的5d軌道,其分裂能比Ni2+的3d軌道的分裂能大很多(大50%),使Pt2+與Cl-間成為‘強(qiáng)場’,使得形成平面正方形配合物獲得大得多的CFSE,從而形成平面正方形配合物。 3。有關(guān)于配合物的分子軌道理論說明,要考慮xigema鍵還要考慮派鍵。在此不再展開談! 祝蟲友安康順利! |

榮譽版主 (文壇精英)
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專家經(jīng)驗: +1427 |
金蟲 (正式寫手)
專家顧問 (知名作家)
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專家經(jīng)驗: +5165 |
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這個問題不難理解: 1、分子/離子的形成總是要求能量最低; 2、如果僅從配體之間的靜電排斥來說,那毫無疑問地都會生成正四面體結(jié)構(gòu),因為這種結(jié)構(gòu)排斥力最小; 3、但對于一些四配位的d8結(jié)構(gòu)的金屬離子在形成配合物時,如果形成正四面體結(jié)構(gòu)時,則只能利用外層的s和p軌道雜化來成鍵(sp3),而如果使用內(nèi)層的d軌道來成鍵(dsp2)則能量有可能會更低(因為內(nèi)層軌道的能量本來就更低),如果利用內(nèi)層d軌道導(dǎo)致的能量降低幅度大于因正方向形導(dǎo)致的軌道間排斥升高幅度,就必然會選擇平面正方向形方式成鍵,以促使配合物更穩(wěn)定。 |
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