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緣生緣滅鐵桿木蟲 (小有名氣)
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[求助]
請(qǐng)做過電催化算過轉(zhuǎn)移電子數(shù)的朋友幫忙
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本人最近在做電催化，在處理數(shù)據(jù)時(shí)遇到一些問題，參考眾多文獻(xiàn)，發(fā)現(xiàn)他們?cè)谟?jì)算轉(zhuǎn)移電子數(shù)時(shí)計(jì)算方式有差異，尤其是對(duì)角速度ω的處理方式千奇百怪，可不知為何他們的計(jì)算結(jié)果都能得到2電子或4電子，針對(duì)我的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，代入公式始終算不出來，由于課題組內(nèi)目前只有我一人在做電催化，無人交流，特來請(qǐng)教各位朋友，謝謝！ 1/iL =1/iK+(1/ 0.62 n F CD2/3 v-1/6 ) ω-1/2 上式中，F(xiàn)=96485 C/mol，C= 1.2×10-6mol/cm3，D=1.9×10-5cm2/s，V=0.01cm2/s， 疑問一：在做Koutecky-Levich plots圖時(shí)，對(duì)上式中iL和ω的處理，我iL的單位是mA/cm2(面積用的是旋轉(zhuǎn)圓盤電極的幾何面積，直徑5mm)，電極轉(zhuǎn)速單位是rpm，有些文獻(xiàn)說是要用ω=2∏n來計(jì)算，ω的單位是s-1，但也有文獻(xiàn)直接用rpm-1代入上式來計(jì)算的，文獻(xiàn)中顯得很混亂，居然有一篇JACS直接說（0.62 n F CD2/3 v-1/6）這部分就是Koutecky-Levich plots擬合曲線的斜率。也有一篇JACS指出，如果直接用rpm-1代入公式來計(jì)算，則前面系數(shù)0.62要換成0.2。 疑問二：上式括號(hào)中部分應(yīng)該就是對(duì)Koutecky-Levich plots擬合所得直線的斜率吧，那單位該如何換算呢？我在計(jì)算時(shí)先只對(duì)單位進(jìn)行計(jì)算，iL的單位是mA/cm2，C的單位cm-3，D的單位cm2/s，V的單位cm2/s，如果ω的單位用s-1，則上式中（0.62 n F CD2/3 v-1/6）在代入系數(shù)時(shí)需要乘以1000才能使公式左右兩邊的單位完全抵消，可是我在代入各系數(shù)和斜率時(shí)怎么都算不出來。我看有些文獻(xiàn)中的斜率跟我的斜率差不多，可我就是算不對(duì)，不知是哪個(gè)地方出了問題。 懇請(qǐng)各位朋友的幫忙，謝謝大家！�。� [ Last edited by 緣生緣滅 on 2013-11-25 at 22:37 ] |
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緣生緣滅
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2樓2013-11-26 10:40:28
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3樓2013-11-26 10:49:19
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【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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1.iL單位是對(duì)的；轉(zhuǎn)速用rpm， 系數(shù)是0.2； 轉(zhuǎn)速用角速度rad/s時(shí)， 系數(shù)是0.62。你仔細(xì)看文獻(xiàn)里，系數(shù)都是跟你用的轉(zhuǎn)速單位一致的。具體原因看這篇帖子http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=5693251&fpage=2，比較詳細(xì)。K-L曲線里以ω-1/2為橫坐標(biāo)，iL-1為縱坐標(biāo)，轉(zhuǎn)速用rad/s時(shí)，斜率是1/ 0.62 n F CD2/3 v-1/6；轉(zhuǎn)速用rpm時(shí)，斜率是1/ 0.2 n F CD2/3 v-1/6。 2.括號(hào)中部分是斜率的倒數(shù)。你取iL的單位是mA/cm2，C的單位mol/cm3，D的單位cm2/s，v的單位cm2/s，F(xiàn)的單位是mC/mol，此時(shí)F=96485000mC/mol（注意這里F的單位不能用C/mol，因?yàn)槟愕碾娏髅芏仁莔A而不是A，而C=A*s）。最后只要注意ω的單位就行，轉(zhuǎn)速用rpm， 系數(shù)是0.2； 轉(zhuǎn)速用角速度rad/s時(shí)， 系數(shù)是0.62。這么算肯定能算出來。 |
4樓2013-11-27 10:29:00
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