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[求助]
求尿素熱解化學反應動力學參數(shù)估算方法 已有3人參與
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小弟是搞內燃機尾氣排放的，最近在研究SCR系統(tǒng)尿素結晶機理。現(xiàn)在想根據(jù)尿素的熱重分析曲線（TGA曲線）來求化學反應動力學參數(shù)。 化學反應機理如下圖： 其動力學方程如下： 反應速率 R(1)=k(1)*urea R(2)=k(2)*NH4 R(3)=k(3)*NCO*H R(4)=k(4)*urea*NCO*H R(5)=k(5)*biuret R(6)=k(6)*biuret*NCO*H R(7)=k(7)*cya R(8)=k(8)*cya*NCO*H R(9)=k(9)*amme 其中k（i）可以用阿累尼烏斯方程計算，R=8.31,T為溫度，e是自然對數(shù) k(1)=A(1)*e^(Ea(1)/RT) k(2)=A(1)*e^(Ea(2)/RT) k(3)=A(3)*e^(Ea(3)/RT) k(4)=A(4)*e^(Ea(4)/RT) k(5)=A(5)*e^(Ea(5)/RT) k(6)=A(6)*e^(Ea(6)/RT) k(7)=A(7)*e^(Ea(7)/RT) k(8)=A(8)*e^(Ea(8)/RT) k(9)=A(9)*e^(Ea(9)/RT) 各組分濃度變化率 durea/dt=(-R(1)-R(4)+R(5)) dNH3/dt = (R(2)+R(6)) dHCNO/dt = R(3) dbiuret/dt= (R(4)-R(5)-R(6)) dcya/dt= (R(6)-R(7)-R(8)) damme/dt= (R(8)-R(9)) dHCN/dt= R(9) dNH/dt= R(9) dCO2/dt= R(8) dNH4/dt= (R(1)-R(2)) dNCO/dt= (R(1)-R(3)-R(4)+R(5)-R(6)+3*R(7)-R(8)+2*R(9)) dH/dt=H_0+(R(2)-R(3)-R(4)+R(5)-R(6)+3*R(7)-R(8)+2*R(9)) 我現(xiàn)在有這樣一組熱重分析TGA試驗數(shù)據(jù)，溫度升高率為10K/min，其中mass/initial mass為urea+biuret+cya+amme之和。我現(xiàn)在想用這組試驗數(shù)據(jù)擬合出上述九個化學反應的頻率因子和活化能，請問要怎么做？我被這個問題困擾了好幾個月了，一直沒有找到很好的方法。 數(shù)據(jù)如下： temperature mass/initial mass 349.422 0.999276 370.417 0.998046 389.63 0.992421 407.512 0.978029 424.514 0.950498 436.611 0.91416 446.498 0.855916 455.503 0.785992 463.618 0.71314 472.198 0.622788 480.786 0.523683 489.361 0.437708 502.854 0.347409 512.735 0.295 527.52 0.251398 547.622 0.250159 575.762 0.250467 594.969 0.250677 609.27 0.24354 624.93 0.217452 637.484 0.172367 650.497 0.114157 666.176 0.070564 686.315 0.032856 703.32 0.002407  |
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4樓2014-02-28 18:09:25
2樓2014-02-28 10:25:26
dingd
鐵桿木蟲 (職業(yè)作家)
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3樓2014-02-28 11:16:56
月只藍
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【答案】應助回帖
感謝參與，應助指數(shù) +1
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能有高版本的1stopt軟件做比較好。 MATLAB的話，參見： http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=6425538&authorid=1122189 |
5樓2014-02-28 18:49:16
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