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天花板.新蟲 (初入文壇)
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[求助]
吉布斯自由能對(duì)成分的偏導(dǎo)數(shù)
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| 專業(yè)高手幫忙看看,這樣的求導(dǎo)方式對(duì)不對(duì)! |
新蟲 (初入文壇)
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吉布斯自由能對(duì)物質(zhì)的量的偏導(dǎo)稱為化學(xué)勢(shì),但是一般的熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)都是用存儲(chǔ)摩爾吉布斯自由能的,因此要將吉布斯自由能偏導(dǎo)對(duì)物質(zhì)的量的偏導(dǎo)轉(zhuǎn)化為對(duì)成分的偏導(dǎo)。但是當(dāng)將對(duì)物質(zhì)的量的偏導(dǎo)轉(zhuǎn)化為對(duì)摩爾分?jǐn)?shù)的偏導(dǎo)的時(shí)候存在約束條件,那就是體系摩爾分?jǐn)?shù)之和是等于1的,因此在轉(zhuǎn)化過(guò)程中需要使用鏈?zhǔn)椒▌t。 在這問(wèn)題里問(wèn)了吉布斯自由能偏導(dǎo)對(duì)成分的偏導(dǎo),實(shí)際上這種表達(dá)是很不明確的。其實(shí)我當(dāng)時(shí)想求得是擴(kuò)散激活能。擴(kuò)散激活能這個(gè)概念我找了很久最后在《kinetics of materials》里面找到了。里面描述的是一個(gè)沒(méi)有成分約束的函數(shù),也就是說(shuō)選取了某個(gè)元素的成分,然后用1減去其他摩爾分?jǐn)?shù)之和的方法來(lái)表示。 化學(xué)勢(shì),擴(kuò)散激活能以及熱力學(xué)因子很容易搞混,以致我現(xiàn)在也沒(méi)有搞清楚三者的關(guān)系。在動(dòng)力學(xué)中,有對(duì)熱力學(xué)因子的描述。但是在相場(chǎng)和動(dòng)力學(xué)中對(duì)熱力學(xué)因子的描述存在差異,前者采用前述那種替換的方法來(lái)消除成分歸一化的約束。后者,目前主要是了解了Onsager的對(duì)多元擴(kuò)散體系的描述,在其中用鏈?zhǔn)椒▌t來(lái)進(jìn)行轉(zhuǎn)化。 |
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