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石鳴澗銅蟲 (初入文壇)
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[交流]
高分辨二級(jí)質(zhì)譜解析 已有3人參與
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我有兩個(gè)已知結(jié)構(gòu)的物質(zhì)打的二級(jí)質(zhì)譜，ESI源，負(fù)模式 35V,我想知道含量最大的碎片峰的結(jié)構(gòu)是什么?根據(jù)結(jié)構(gòu)2已有有二級(jí)質(zhì)譜，說這個(gè)碎片峰的結(jié)構(gòu)是結(jié)構(gòu)3,但我用chemdraw畫了下這個(gè)結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)分子量是275，負(fù)模式M-H也應(yīng)該是274才對(duì)，但打出來卻是272，搞不懂，請(qǐng)高手指教！ 譜圖如下： 1.png 2.png 3（碎片可能結(jié)構(gòu)）.png |
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wy19871124
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9樓2014-05-20 10:34:36
wy19871124
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2樓2014-05-18 17:23:46
石鳴澗
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非常感謝樓上的回答！但我還是知道它為什么會(huì)形成這樣的結(jié)構(gòu)呢，是醚鍵斷裂會(huì)比較容易形成這種重排，還是說斷裂成這樣的碎片會(huì)比較穩(wěn)定？如果不發(fā)生這樣的重排的話，兩個(gè)碎片是不是會(huì)各帶有一個(gè)孤對(duì)電子呢？我對(duì)質(zhì)譜的譜圖是完全不懂，還請(qǐng)多指教啊 還有就是這個(gè)碎片的可能結(jié)構(gòu)（結(jié)構(gòu)３）是metlin數(shù)據(jù)庫(kù)中已有的結(jié)構(gòu)２質(zhì)譜碎片272對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)，我應(yīng)該沒有算錯(cuò)它的分子量吧，煩請(qǐng)幫我也看看哪！ 另外有一個(gè)問題想請(qǐng)教，我看到其他碎片對(duì)就的結(jié)構(gòu)，還有些是［M-2H］-的碎片，去兩個(gè)氫不應(yīng)該是帶兩個(gè)負(fù)電嗎，怎么只帶一個(gè)負(fù)電荷呢？ |
3樓2014-05-18 18:59:17
wy19871124
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
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對(duì)于正離子或者負(fù)離子模式下的裂解方式很少有系統(tǒng)的理論支撐，這個(gè)不像EI下的裂解，我個(gè)人認(rèn)為這個(gè)應(yīng)該是醚鍵斷裂的過程中產(chǎn)生的，用EI的理論解析未免會(huì)有一點(diǎn)牽強(qiáng)，但是對(duì)于碎片離子來講其可能是為了保持一種穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，降低能量，而對(duì)于LCMS來講我認(rèn)為其裂解過程中應(yīng)該是一對(duì)電子的轉(zhuǎn)移，沒有孤電子。不然生成的是奇電子離子，而LCMS應(yīng)該都是偶電子離子吧 結(jié)構(gòu)三的負(fù)離子模式確實(shí)是274，這個(gè)沒有計(jì)算錯(cuò) ［M-2H］-是在負(fù)離子化后失去一份子氫氣所生成的，和你理解的負(fù)離子不同，按你的理解應(yīng)該帶兩個(gè)電荷，那么得到的就是［M-2H］2-這個(gè)是不一樣的。 |
4樓2014-05-19 11:00:15
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