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ijkl2222鐵桿木蟲(chóng) (小有名氣)
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[求助]
對(duì)于共軛體系HOMO軌道與π鍵有什么聯(lián)系嗎？ 已有3人參與
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比如π鍵若是離域在整個(gè)共軛體系中，那么HOMO軌道是否也會(huì)分布在整個(gè)體系中？ HOMO與π鍵有什么區(qū)別和聯(lián)系嗎？ |
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小范范1989
木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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- 專(zhuān)業(yè): 原子和分子物理
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你好，看到你的回復(fù)，我知道，這是我想問(wèn)的問(wèn)題，能否看一下這個(gè)帖子，期待你的回復(fù)，謝謝你 http://www.gaoyang168.com/bbs/viewthread.php?tid=8402197#robot |
8樓2015-01-09 14:45:27
雪狼乖乖 
木蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)
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【答案】應(yīng)助回帖
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感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
zhou2009: 金幣+3 2014-05-29 15:34:02
ijkl2222: 金幣+30, ★★★很有幫助 2014-06-02 18:46:14
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ijkl2222: 金幣+30, ★★★很有幫助 2014-06-02 18:46:14
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HOMO與π鍵沒(méi)有關(guān)系，任何分子都有HOMO,LUMO。 只是教科書(shū)上用苯環(huán)、丁二烯做例子比較容易說(shuō)明HOMO軌道而已。 HOMO是分子軌道，既然是分子軌道，必然是所有原子組成的軌道，所以必然充滿(mǎn)所有原子，無(wú)處不在。而π鍵離域在整個(gè)分子中，僅僅是個(gè)例而已。苯環(huán)、丁二烯是離域的，但是一些�；�、脲基卻是定域的。 |
2樓2014-05-29 08:16:57
loovfnd
至尊木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)
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3樓2014-05-29 15:27:04
【答案】應(yīng)助回帖
感謝參與，應(yīng)助指數(shù) +1
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我來(lái)回答你的問(wèn)題，HOMO和LUMO，一般談及激發(fā)態(tài)過(guò)程必然會(huì)涉及到，但是在雜環(huán)體系，比如三苯胺，咔唑，吡咯，碸 等分子中（N，O，S），經(jīng)常會(huì)遇到n電子參與光化學(xué)反應(yīng)的情況，于是會(huì)有nπ電子躍遷，ππ電子躍遷之分，一般講，如果不是雜環(huán)，只是共軛，ππ鍵的成鍵態(tài)和反成鍵態(tài)關(guān)乎HOMO和LUMO，而在雜環(huán)體系，n軌道會(huì)參與，教科書(shū)上的n一般是居中的，但是實(shí)際論文中各不相同。對(duì)于材料吸收，nπ和ππ吸收峰也不相同，一般講nπ吸收的能量更低，發(fā)光材料大約在300-400nm之間，而ππ吸收大約在250-300nm之間。以上部分，可以參考邢其毅《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)》上冊(cè)157頁(yè)內(nèi)容。一般講，雖然說(shuō)n電子離域，但是還是常常和π電子垂直或者有一定角度的。如果是光化學(xué)反應(yīng)，或者是激發(fā)態(tài)過(guò)程，會(huì)遇到nπ*最低的情況，同樣也有nπ3 在ππ3之上，ππ1之下的情形，這時(shí)候會(huì)有利于triplet向singlet的反向系間竄越。如有疑問(wèn)可追問(wèn)探討，也可加我個(gè)性簽名的群探討。 |
4樓2014-05-29 18:09:24
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