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CuAAC click 反應(yīng)的重大突破--最新JACS ASAP
近年來,隨著點(diǎn)擊反應(yīng)(click)chemistry, 尤其是Cu(I)AAC反應(yīng)在化學(xué),材料生物的潛在應(yīng)用,該反應(yīng)一直是化學(xué)家和材料學(xué)家的研究熱點(diǎn),各類的綜述也是從出不窮。但是傳統(tǒng)的sharpless催化劑( CuSO4 + sodium ascorbate)雖然價(jià)格低廉和使用方便,但也存在一些非常大的弊端。比如,通常click反應(yīng)中的sharpless催化劑的用量都非常大,盡管在反應(yīng)過后可以采取各種方法加以消除,但是仍有很大的殘余,為此,一些其他金屬催化AAC反應(yīng)基于此的烏龍反應(yīng)也有報(bào)道(e.g., T. U. Connell, C. Schieber, I. P. Silvestri, J. M. White, S. J. Williams, P. S. Donnelly, Inorg. Chem. 53 (2014) 6503−6511.)。而且由于Cu具有一定的生物毒性,也限制了其作為生物學(xué)和在藥物制備等方面的應(yīng)用。
為了解決上述的問題,波爾多大學(xué)Didier Astruc 教授課題組經(jīng)過多年對CuAAC的潛心研究,不僅利用CuAAC制備了各種polymer,Dendrimer,ligands,并成功地應(yīng)用所制備的polymer,Dendrimer,ligands來穩(wěn)定納米顆粒并成功地用作催化劑,相關(guān)成果已陸續(xù)發(fā)表在JACS, Angew和Nat. commun等著名期刊。最新JACS的Article ASAP刊發(fā)了該課題組的“Recyclable Catalytic Dendrimer Nanoreactor for Part-Per-Million CuI Catalysis of “Click” Chemistry in Water”,該研究成果通過使用Dendrimer作為nanoreactor極大地降低了催化劑的反應(yīng)用量(至ppm級別),并且此極低的催化劑使用量催化水中的click反應(yīng)及其高效,極大地拓展了click反應(yīng)在生物學(xué)中的應(yīng)用。審稿人一致評價(jià)“This group has a well-gained reputation in the synthesis and use of dendrimers and nanoparticles for catalysis, and this work reflects it.”。發(fā)來與大家共同賞析,希望對大家有所幫助。
Abstract:Upon catalyst and substrate encapsulation, an amphiphilic dendrimer containing 27 triethylene glycol termini and 9 intradendritic triazole rings serves as a catalytic nanoreactor by considerably accelerating the CuI-catalyzed alkyne–azide cycloaddition (CuAAC) “click” reactions of various substrates in water using the catalyst Cu(hexabenzyltren)Br (tren = triaminoethylamine). Moreover this recyclable nanoreactor with intradendritic triazole rings strongly also activates the simple Sharpless–Fokin catalyst CuSO4 + sodium ascorbate in water under ambient conditions leading to exceptional TONs up to 510 000. This fully recyclable catalytic nanoreactor allows to considerably decrease the amount of this cheap copper catalyst down to industrially tolerable residues, and some biomedical and cosmetic applications are exemplified.![CuAAC click 反應(yīng)的重大突破--最新JACS ASAP]()
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- 附件 1 : JACS.pdf
2014-08-24 16:51:15, 1.64 M
- 附件 2 : SI.pdf
2014-08-24 16:51:35, 3.68 M
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