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[求助]
碩士方向：石油脫硫，主要是分子篩負載金屬吸附脫硫，求綜述 已有5人參與
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本科一直在做涂料。。。碩士莫名其妙換成了石油脫硫的課題。完全沒有概念。 我的課題大概就是：使用分子篩吸附有機硫，為了提高選擇性和硫容，負載金屬與有機硫絡合然后達到吸附脫硫的目的。 跪求各位大神給幾篇好的綜述。 跪求各位大神告訴我可以從哪些方面考慮這個課題，【個人只有兩個想法：1.分子篩設計2.負載金屬設計】因為對課題完全不了解所以。。。 跪求各位大神告訴我做這個課題有什么注意要點？【比如說芳烴競爭吸附什么的】 其實我挺奇怪的，感覺有人做分子篩脫硫做的挺好的了，這個課題還有研究的意義嗎？  謝謝各位大神，給回答的都祝福你們馬上發(fā)SCI,JCS！！ |
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billbier: 金幣+2, 辛苦了 2014-09-30 22:25:38
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天然氣、液化氣、煉廠氣、石腦油及重油中常含有二硫化碳、硫醇、硫醚、羰基硫和噻吩等有機硫化物，熱分解溫度較高，且不易脫除。加氫轉化脫硫技術是最有效的脫除手段之一。有機硫在加氫轉化催化劑作用下加氫分解生成硫化氫（H2S） 和相應的烷烴或芳烴，生成的H2S可由氧化鋅等脫硫劑脫除達到很好的脫除效果。近年來，國外開發(fā)出幾種典型的催化裂化（FCC）汽油脫硫新工藝，如ExxonMobil公司的SCANFining工藝和OCTGAIN工藝、LFP公司的Prime-G+工藝和UOP公司的ISAL工藝；在中內(nèi)，中國石化撫順石油化工研究院（FRIPP）針對我國FCC汽油的不同特點，開發(fā)出了OCT-M、FRS和催化裂化（FCC）汽油加氫脫硫/降烯烴技術并在國內(nèi)石化企業(yè)得到成功應用；還開發(fā)了FH-DS柴油深度加氫脫硫催化劑，成功應用于福建煉油化工有限公司柴油加氫裝置[1，2]，此外洛陽石油化工工程公司工程研究院開發(fā)出催化裂化汽油加氫脫硫及芳構化工氣技術Hydro-GAP[3]。但加氫脫硫技術存在設備投資大，操作費用高，需要大量氫等局限，對于一些沒有氫氣或氫氣資源緊張的中小型煉油企業(yè)而言，投資成本太大，轉而尋求非加氫脫硫技術。 2 生物脫硫技術 加氫脫硫法對化石燃料中含有的典型有機硫化合物—二笨并噻吩（DBT）及其衍生物無能為力。許多研究人員認為生物脫硫技術是化石燃料精度技術的替代或補充，可以運用需氧或厭氧細菌來完成微生物脫硫工藝過程。生物催化的操作溫度比較溫和，大多數(shù)條件下都可以實現(xiàn)，具有很高的選擇性，可降低能耗，減少排放物，不產(chǎn)生 石油化工脫硫方法 雜質副產(chǎn)物。林軍章等從土壤中分離純化得到能高效降解二笨并噻吩的高效菌，鑒定為紅球菌[4]。在一定的發(fā)酵條件下對撫順石油二廠重油催化裂化柴油和南油催化裂化柴油中硫的脫除率分別達到24.5%和31.19%。國外，Ohshiro T等也從Bacillus subtilis WU-S2B的野生型及其重組菌株中分離純化出具有脫DBT活性的酶[5]。 3 超聲波脫硫 超聲波脫硫即將原料和少量氧化劑、催化劑溶液混合，利用超聲波輻射，抽供能量使原料中的硫化物轉化成易于溶劑脫出的硫酸鹽或砜。Hirai等研究以二笨并噻吩（DBT）與甲笨的模型化物和柴油作為研究對象，研究了超聲波處理過程，結果表明，從DBT到二笨并噻吩氧化物（DBTO）的反應只需要1min和3min，轉化率就分別可以達到85%和95%，7min就可全部氧化[6]。而沒有超聲波時，從DBT到DBTO的轉化率僅為21%，7min達到80%，明顯低于超聲波1min處理的轉化率，這就充分說明超聲波在氧化脫硫中的作用。Sulphcog公司和USC公司[7]合作開發(fā)出一種以過氧化氫為氧化劑，以超聲波為動力的柴油脫硫法。將原料油與少量的氧化劑、催化劑的水溶液混合，當有超聲波輻射時，在水溶液中形成200μm的小氣泡，發(fā)生破裂后，形成局部可達數(shù)千度的高溫和1000Mpa的高壓，與此同時還發(fā)生受激活性氧和自由基使含硫化合物氧化，形成硫酸鹽和砜以溶劑除掉。該方法可將硫含量幾千μg/g的油品降低到15μg/g。 國內(nèi)，景曉燕等研究了超聲波條件下催化氧化柴油脫硫[8]。在超聲波條件下，以H2O2/甲酸體系為氧化催化體系，N，N—二甲基甲酰 石油化工脫硫方法 胺（DMF）為萃取劑，油劑比為1：2時，脫硫率可達88%。 4 沸石脫硫 對于氫脫硫工藝難脫除的含硫芳香族單酚和噻吩衍生物來說，一種新脫除方法是使用吸收操作，在常溫常壓下利用含Cu+和Ag+沸石Y從工業(yè)燃料油中有選擇性地脫除硫化物。經(jīng)此處理的工業(yè)柴油總硫含量可由430×10-6降低至0.2×10-6。脫除機理是亞銅Cu+或銀陽離子Ag+通過π軌道絡合有選擇性地吸附噻吩物，研究表明該類物質比笨（笨是針對噻吩硫化物所使用的典型芳香族脫硫劑）對噻吩有更強的吸附力[9]。 5 液相吸附脫硫 Merox液化石油氣堿法脫臭精制工藝是煉油企業(yè)普遍采用的一種脫硫方法，能使液化石油氣中有機硫化物轉化為二硫化物，但該工藝存在產(chǎn)生堿渣和惡臭且堿液消耗高，液化石油氣夾帶堿液，總脫破效果差等問題。2004年4月，荊門分公司以浙江大學和寧波中一公司等單位開發(fā)設計制造的液膜脫硫塔為核心，對液化石油氣堿液抽提脫硫醇系統(tǒng)進行了改造，同時新建了一套處理量5t/h的焦化副產(chǎn)液化石油氣脫硫裝置。解決了脫硫效率低等難題，取得明顯經(jīng)濟和環(huán)保效益[10]。 為了避開Merox脫硫醇方法的弊端，滿足石油氣硫含量限制標準的不斷提高，齊魯分公司研究院開展了催化吸附脫除液化石油氣中有機硫化物的研究，研制了一種用于液相法脫除液化石油氣中有機硫化物的可再生脫硫劑，并就制備條件對脫硫性能的影響，以及吸附工氣 石油化工脫硫方法 條件和再生性能進行了考察，取得很好的試驗效果[11]。 6 離子液體脫硫技術 Akzo Nobel Chemical公司開發(fā)了一種柴油脫硫新技術[12]。該技術比加氫處理方法更廉價，在室溫、無氫氣條件下就可以完成反應。同時該技術能夠脫除所有的芳烴和硫化物，包括加氫方法難以脫除的二甲基二笨并噻吩（DMDBT）。該技術主要采用三種離子液體，即1-丁基-3-甲基咪唑四氟合硼酸鹽(EMIM+BF3-)，1-丁基-3-甲基咪唑六氟合磷酸鹽(BMIM+BF6-)，1-丁基-3-甲基咪唑四合硼酸鹽(BMIN+BF4-)，所有這些物質在常溫下均為液體，升溫至約300℃仍然具有熱穩(wěn)定性。這些液本和柴油混合，吸收其中的含硫組分，然后與柴油分離，含硫組分可以在大約110℃用蒸餾法與離子液體分開，離子液體可以再循環(huán)使用。在實驗中發(fā)現(xiàn)這種技術單程脫硫率為10%～30%。該公司又對三氯化鋁離子液體進行試驗，效果與前述離子液體效果相當，所需原料價格也很低。 |
7樓2014-09-30 18:27:36
billbier
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【答案】應助回帖
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billbier: 金幣+2, 辛苦了 2014-10-10 10:13:16
billbier: 金幣+2, 辛苦了 2014-10-10 10:13:16
| 我也是剛剛接觸這方面， 一直在看國內(nèi)比較新的論文，無非也是一些關于分子篩制備或者是脫硫機理的，我還是建議用比較新的材料，嘗試一些其他人沒有做過的領域。要相信做這個還是有意義的，我給你幾篇最近看的文獻吧，希望能有些許幫助。 |
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- 附件 2 : Cu_Ce_13X分子篩的制備及其脫硫性能研究_宋樂春_陳楠_項玉芝_夏道宏.caj
- 附件 3 : 含過渡金屬分子篩催化環(huán)己醇與空氣氧化制備環(huán)己酮_鄧潔潔.caj
2014-10-09 20:00:28, 421.95 K
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2014-10-09 20:00:30, 132.46 K
9樓2014-10-09 20:01:14
10樓2014-10-19 19:55:13
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