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電化學(xué)激活商品化碳纖維催化氧還原反應(yīng)
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這是我們團(tuán)隊(duì)花了近3年時(shí)間完成的應(yīng)用基礎(chǔ)研究工作。自認(rèn)為水平可以,從NS一路瞎投,屢敗屢戰(zhàn),最后的結(jié)果是身心疲憊,趕快找個(gè)婆家嫁了,發(fā)在PCCP上。 其實(shí),心態(tài)也不過(guò)就是一個(gè)小人物對(duì)自我的孤芳自賞而已,煎熬中渴望被認(rèn)可! 將文章附在這里,歡迎大家批評(píng)指正,多交流是沒錯(cuò)的! 中文摘要: 我們通過(guò)電化學(xué)活化商品化的PAN-CF,使得其固有的吡啶氮結(jié)構(gòu)在電化學(xué)氧化作用下轉(zhuǎn)變?yōu)?-吡啶酮(或2-羥基吡啶),形成N和O共修飾的ORR活性官能團(tuán),其中與N和O共連的碳具有更高的凈正電荷密度,成為優(yōu)勢(shì)活性位,在酸性和堿性溶液中具有催化2e ORR的高活性和選擇性。通過(guò)路易斯酸堿反應(yīng)在吡啶酮上絡(luò)合銅離子,還原態(tài)Cu+與氧還原中間產(chǎn)物通過(guò)化學(xué)氧化還原與電化學(xué)反應(yīng)的協(xié)同作用導(dǎo)致在低于銅的氧化還原電位下在中性和堿性溶液中具有完全的4e ORR選擇性,在堿性溶液中0.7V下其本征電催化活性高達(dá)2 A m-2。溶液酸堿性會(huì)影響吡啶酮-N和/或-O與質(zhì)子的絡(luò)合或解離,引起吡啶酮表面的電荷轉(zhuǎn)移與重構(gòu),以及銅離子的配合位和絡(luò)合強(qiáng)度的改變,表現(xiàn)為銅離子的redox電位改變。這些是導(dǎo)致ORR活性和選擇性改變的根本原因。 |
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