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[交流]
液晶高分子的玻璃化溫度 已有3人參與
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| 想跟大家交流下，在液晶高分子中（單體的主鏈或側(cè)鏈?zhǔn)呛壕Х肿拥模�，聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度跟聚合物中液晶分子的nematic-isotropic轉(zhuǎn)變溫度是不是重合的？還是能在DSC里面看到兩個峰？我是從Tg的定義理解的話應(yīng)該是重合的，超過Tg（或T nematic-isotropic），高分子鏈鏈段可以發(fā)生運(yùn)動。大家覺得有道理嗎？謝謝 |
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9樓2015-08-14 00:28:07
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2樓2015-08-08 11:36:37
polymeryang
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3樓2015-08-11 09:15:42
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謝謝您的回復(fù)。 關(guān)于您的回復(fù)我有些不太明白的地方： 我先假設(shè)一個體系：液晶高分子是由可聚合的液晶單體（reactive monomer）聚合而成，這里液晶單體本身就是一種液晶，它自己有它特有的nematic-isotropic轉(zhuǎn)變溫度，聚合反應(yīng)將他們用共價(jià)鍵連接起來，得到的聚合物產(chǎn)品例如LC elastomer。許多人在一些template基礎(chǔ)上進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到的LC elastomer中的LC鏈段有一定方向的排列。 1 簡單說溫度到了Tg鏈段才開始運(yùn)動，對于液晶高分子來說其才能有序排列進(jìn)入液晶相： 同意您說的溫度到達(dá)Tg后鏈段可以運(yùn)動，但在Tg之下，這個LC elastomer算是液晶相嗎？如果不是，是什么相態(tài)？在反應(yīng)中LC鏈段有一定方向的排列，從這個角度是不是可以定義在這個LC elastomer里面LC鏈段在液晶相？ 2 至于nematic-isotropic轉(zhuǎn)變則對應(yīng)的是普通聚合物的熔點(diǎn)： 我不是很明白您的這句話，為什么普通聚合物的熔點(diǎn)叫nematic-isotropic轉(zhuǎn)變？nematic-isotropic不是特指液晶中向列相nematic和各向同性相isotropic(或液相)的轉(zhuǎn)變嗎？為什么在普通聚合物（非LC polymer or elastomer）中也存在這個概念？例如普通聚合物如聚乙烯，我理解聚合物性能主要由晶體crystal-無定型相amorphous決定，但那是melting point，非N-I的轉(zhuǎn)變。許多非結(jié)晶polymer他們本體中并不具有雙折射現(xiàn)象（birefringence），這也表示這些polymer是isotropic，而非anisotropic，也根本談不到nematic-isotropic相轉(zhuǎn)變啊。Tg只是指鏈段可以運(yùn)動，但是nematic-isotropic指高分子鏈有沒有一定的取向，個人認(rèn)為這是兩個概念。 再次感謝您的回復(fù)，希望能跟您更多的交流，希望您有時(shí)間能指教下我，如何理解這個體系 |
4樓2015-08-13 02:22:11
5樓2015-08-13 03:59:10
polymeryang
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1、液晶可分為熱致液晶，溶致液晶和壓致液晶三類。一般常見的都是熱致液晶，也就是說必須在一定的溫度下才能表現(xiàn)出液晶相態(tài)。你說的這種是在制備過程中進(jìn)行取向然后通過化學(xué)交聯(lián)將這種結(jié)構(gòu)保持下來，在Tg以下個人認(rèn)為是玻璃態(tài)。2、我說的nematic-isotropic轉(zhuǎn)變則對應(yīng)的是普通聚合物的熔點(diǎn)，指的是對于普通結(jié)晶聚合物，其當(dāng)溫度大于Tm其分子鏈就處于各向同性，對于液晶高分子nematic-isotropic也進(jìn)入各向同性了，因此兩者在分子鏈有序性上有相通之處。看你似乎要做單一取向液晶薄膜？用于光致彎曲或者形狀記憶高分子，或者熱響應(yīng)形變高分子。這個可以用DMA表征的，具體還得看文獻(xiàn)。 |
6樓2015-08-13 09:35:56
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7樓2015-08-13 11:02:12
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您好，謝謝您的回復(fù)。 所以我的問題就是對于一般非結(jié)晶性主鏈的液晶高分子，Tg和TNI之間是什么關(guān)系？Tg和TNI分開單獨(dú)理解我覺得我還是明白的，但是在液晶高分子里面這兩個運(yùn)動是不是couple在一起了？因?yàn)樵谝壕Ц叻肿永锩嬉壕Р糠忠菜闶歉叻肿渔湺蔚囊徊糠郑栽赥g下從高分子鏈角度是玻璃態(tài)，從液晶角度是nematic phase嗎（假設(shè)polymer是在nematic phase下聚合得到的）？是不是只有先到Tg，鏈段可以運(yùn)動，液晶鏈段才能運(yùn)動、取向，繼續(xù)加熱進(jìn)而無規(guī)排列至isotropic phase？是不是意味著Tg低于TNI？如何理解這個問題？耽誤您時(shí)間了。 PS：我之前做polymer（非液晶），現(xiàn)在在做LC（非LC elastomer），最近看到些LC elastomer的文章，我就有點(diǎn)想不太明白在LC elastomer里面Tg和TNI有沒有什么必然的聯(lián)系。 |
8樓2015-08-14 00:12:27
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謝謝你的問題。我想這的確也是一個復(fù)雜的問題，高分子液晶中的玻璃化轉(zhuǎn)變。表觀上，液晶高分子不容易觀察不到玻璃化轉(zhuǎn)變。但是，實(shí)際上柔性單元（主鏈型液晶），以及側(cè)鏈液晶的主鏈在升溫過程中應(yīng)該會呈現(xiàn)出玻璃化轉(zhuǎn)變。由于這些轉(zhuǎn)變很微弱，可能不容易觀察到。也類似結(jié)晶高分子中的非晶區(qū)這么個概念。 這個問題應(yīng)該也是高分子物理中的一個理論問題吧。 個人見解，不知是否正確。 另，不知兄臺為何會想到這一問題。 |
10樓2015-08-14 12:42:41
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