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澹臺(tái)雁冰鐵蟲 (正式寫手)
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[求助]
硝基苯催化加氫過程中機(jī)理問題 已有3人參與
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請(qǐng)問這個(gè)反應(yīng)中 亞硝基苯和羥基苯胺聚合成氧化偶氮苯,羥基苯胺變成氨基苯,聯(lián)苯(苯肼)變成氨基苯,這幾步為什么是慢的呢(決速步)? 有沒有相關(guān)文獻(xiàn)或者機(jī)理可以解釋的? |
有機(jī)催化 | 11-16 合成工藝 |

木蟲 (正式寫手)
| 這個(gè)反應(yīng)我并不熟悉,從文獻(xiàn)來看,該反應(yīng)應(yīng)該經(jīng)過一些研究,已經(jīng)有了比較清楚的反應(yīng)的過程。有一點(diǎn)應(yīng)該是確定的,就是用活化能來解釋?偡磻(yīng)包含如圖的若干個(gè)步驟,反應(yīng)速率較慢的幾步,活化能較高,反應(yīng)較難進(jìn)行,所以就成為了決速步驟,而反應(yīng)速率較快的步驟,則活化能較低。 |
專家顧問 (文壇精英)
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專家經(jīng)驗(yàn): +3748 |
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可以從動(dòng)力學(xué)參數(shù),也就是各個(gè)步驟的速率常數(shù)來判斷! 我們做過一些,可以參看: Industrial & Engineering Chemistry Research Volume: 49 Issue: 10 Pages: 4664-4669 Published: 2010 這里面采用鎳 催化劑,各個(gè)步驟的相對(duì)速率和一樓的類似 但是,在Pt催化劑上,反應(yīng)的機(jī)理及各個(gè)步驟的速率就完全不同。 Carbon Volume: 50 Issue: 2 Pages: 586-596 Published: 2012 |
金蟲 (正式寫手)
金蟲 (正式寫手)
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1,第一條路線(從硝基—亞硝—羥胺—苯胺)是主反應(yīng),第二條路線(氧化偶氮—偶氮—?dú)浠嫉桨罚┦歉狈磻?yīng)。因?yàn)橐坏┬纬膳嫉惢衔,很難最終轉(zhuǎn)化為終產(chǎn)物苯胺(在正常反應(yīng)條件下)。(個(gè)人觀點(diǎn)) 2,對(duì)于第一條路線,從成建角度考慮,O=N=O(NO2)加氫后到N=O(O=NH-OH不穩(wěn)定,可直接脫水生成N=O?)、N=O加氫到NH-OH,都是加成反應(yīng),而NH-OH變NH2是脫羥基反應(yīng),直觀感覺加成比脫羥基更容易一些。加入V可降低羥胺量,應(yīng)該是加速了脫羥基反應(yīng)吧。 3,至于“硝基苯(亞硝?)和羥基苯胺聚合成氧化偶氮苯”,我們希望越slow越好,巴不得不發(fā)生呢。 |
鐵蟲 (正式寫手)

鐵蟲 (正式寫手)

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新蟲 (初入文壇)

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