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澹臺雁冰鐵蟲 (正式寫手)
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[求助]
硝基苯催化加氫過程中機(jī)理問題 已有3人參與
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請問這個(gè)反應(yīng)中 亞硝基苯和羥基苯胺聚合成氧化偶氮苯，羥基苯胺變成氨基苯，聯(lián)苯（苯肼）變成氨基苯，這幾步為什么是慢的呢（決速步）？ 有沒有相關(guān)文獻(xiàn)或者機(jī)理可以解釋的？ |
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2015-08-19 14:40:34, 339.23 K
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 有機(jī)催化 | 11-16 合成工藝 |
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木蟲 (正式寫手)
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煉獄之火: 金幣+2, 感謝回帖，歡迎常來交流 2015-08-19 16:12:18
| 這個(gè)反應(yīng)我并不熟悉，從文獻(xiàn)來看，該反應(yīng)應(yīng)該經(jīng)過一些研究，已經(jīng)有了比較清楚的反應(yīng)的過程。有一點(diǎn)應(yīng)該是確定的，就是用活化能來解釋�？偡磻�(yīng)包含如圖的若干個(gè)步驟，反應(yīng)速率較慢的幾步，活化能較高，反應(yīng)較難進(jìn)行，所以就成為了決速步驟，而反應(yīng)速率較快的步驟，則活化能較低。 |
2樓2015-08-19 15:18:12
zyhou
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澹臺雁冰: 金幣+10, ★★★很有幫助, 對第一步反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)研究的很清楚 2015-08-24 16:38:49
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澹臺雁冰: 金幣+10, ★★★很有幫助, 對第一步反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)研究的很清楚 2015-08-24 16:38:49
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可以從動(dòng)力學(xué)參數(shù),也就是各個(gè)步驟的速率常數(shù)來判斷! 我們做過一些,可以參看: Industrial & Engineering Chemistry Research Volume: 49 Issue: 10 Pages: 4664-4669 Published: 2010 這里面采用鎳 催化劑,各個(gè)步驟的相對速率和一樓的類似 但是,在Pt催化劑上，反應(yīng)的機(jī)理及各個(gè)步驟的速率就完全不同。 Carbon Volume: 50 Issue: 2 Pages: 586-596 Published: 2012 |
3樓2015-08-19 20:00:16
ox2515
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4樓2015-08-20 06:45:24
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【答案】應(yīng)助回帖
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澹臺雁冰: 金幣+10, ★★★很有幫助, 從產(chǎn)物穩(wěn)定性來考慮真是太靠譜了 2015-08-24 16:39:12
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1，第一條路線（從硝基—亞硝—羥胺—苯胺）是主反應(yīng)，第二條路線（氧化偶氮—偶氮—?dú)浠嫉桨罚┦歉狈磻?yīng)。因?yàn)橐坏┬纬膳嫉惢衔�，很難最終轉(zhuǎn)化為終產(chǎn)物苯胺（在正常反應(yīng)條件下）。（個(gè)人觀點(diǎn)） 2，對于第一條路線，從成建角度考慮，O=N=O（NO2）加氫后到N=O（O=NH-OH不穩(wěn)定，可直接脫水生成N=O?）、N=O加氫到NH-OH，都是加成反應(yīng)，而NH-OH變NH2是脫羥基反應(yīng)，直觀感覺加成比脫羥基更容易一些。加入V可降低羥胺量，應(yīng)該是加速了脫羥基反應(yīng)吧。 3，至于“硝基苯（亞硝？）和羥基苯胺聚合成氧化偶氮苯”，我們希望越slow越好，巴不得不發(fā)生呢。 |
5樓2015-08-20 07:11:29
澹臺雁冰
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6樓2015-08-21 13:40:23
澹臺雁冰
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7樓2015-08-21 13:42:11
澹臺雁冰
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8樓2015-08-21 13:53:59
高手啊 9樓2015-08-21 15:21:30
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