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ikpntnu0122木蟲 (正式寫手)
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教學-固相催化劑表征的引言-帶ppt可以下載 已有8人參與
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從微觀上說, 化學反應是原子的重新排列,并且化學反應中斷鍵和成鍵的速度極快,到目前為止,差不多只有采用自由電子激光才能夠看到反應過程的中間態(tài)。另一方面,對于非均相反應來說,化學反應是在固體催化劑的納米結構表面發(fā)生的。有一句話叫做“上帝創(chuàng)造了物質,魔鬼創(chuàng)造了表面”。說明這個表面是很難研究得清清楚楚,明明白白真真切切的。需要借助慧眼。主要原因還是因為納米結構表面是有缺陷的,缺陷的結構本身就比較難以解析,到目前為止,大致只有采用原子分辨的顯微鏡(球差電鏡),也例如通過X射線吸收的精細結構譜,還可以結合理論計算來推測;但是,可惡的是,催化反應中原料譬如說常見的氣體和表面是會相互作用的。這樣一作用,所謂的缺陷結構上的原子結構就會被重構了,也就是說,我們原來哪怕在靜態(tài)條件下把原子結構解析出來,也不代表著實際反應過程的情況。我們獲得真實的催化劑表面結構的先決條件有以下兩個:只有當我們觀察的時間尺度與斷鍵一個數量級甚至更短,例如說飛秒皮秒;同時觀察的空間尺度是原子級別的時候(最好還是三維的,至少是兩維的),我們才能夠有可能看到催化過程的原貌。現在的自由電子激光和4D電鏡的發(fā)展可能在會在未來實現這種催化“電影”的拍攝。前者斯坦佛大學SLAC,后者是加州理工諾貝爾獎金Zewail處于世界的前沿。 所以我們現在所說的催化劑上的活性位(Active sites)都是假定的,一般存在在催化劑的缺陷上。我們一直在苦苦追求,催化劑中哪里是活性位?我們都知道活性位可能存在,但是在哪里,如前面所說的,我們到現在還沒有直觀地看到。想尋找活性位的這個過程,我們通常需要先進的工具,我們一般把采用先進的工具去發(fā)現,去靠近,去判斷的過程叫催化劑的表征。我們人本身的眼睛在催化劑表征這個事情上,觀察到的事情太宏觀了,不見得能夠尋找到所需要的“光明”。所以“工欲善其事必先利其器”。這個器就是催化劑表征用的工具。這兩天清華大學Science上出現的準諾貝爾獎的生物分子的工作,其實很大程度上依賴于新近發(fā)展的冷凍電鏡技術。他的工作按照前面的判斷也還是不斷地在趨近而不是真正的實時。 盡管我們知道我們目前所做的工作是找不到催化劑中的活性中心的,但是我們都有希臘悲劇英雄的心態(tài)。我們做的催化劑的表征工作,很多時候不是實時的,看到的信息都是間接的,是外推的,有的時候也就是錯了。但是錯不等于沒有用,就像原來的時候對催化劑的研究是黑箱,現在我們至少變成了灰箱,最終我們會將這個過程變成白箱。 因為我們的目的與我們的手段的存在著巨大的差異,所以我們采用的一個實際的辦法是“多管齊下”。利用很多的工具來對一個問題進行解析,這樣綜合的信息就比單一的信息可靠得多,所謂“遠看成嶺側成峰,遠近高低都不同”,其實如果我們很多人都一起去看,看到的“嶺和峰”在空間或者我們觀察到的時間范圍內還是同一個“嶺和峰”的話,我們就覺得這個可能就是我們要找的結構。 但是固相催化是比較復雜的,雖然我們需要的是表面的信息,但是我們也對主體的結構進行鑒定,因為催化劑里面組成好幾種,有時候連組成的物種都是不清楚的。通常需要采用光電熱磁等各種手段去探測,來說明主體或者表面的結構。因為物理學的大發(fā)展,工具包里面的武器有時候有點多,有些武器還是多功能的,往往會導致我們不知道使用哪個武器。所以學習催化劑表征的過程就是要從原理,對象和局限性等方面來獲得有用的“嶺和峰”的信息。不是把工具包里面的武器都用上一遍,然后再分析,這樣的做法既奢侈,浪費資源又低效。學習表征就是對癥下藥,不能動不動就上同步輻射,動不動就上球差電鏡。這里有點像醫(yī)生治病的過程,好的醫(yī)生和差的醫(yī)生是不一樣的,好醫(yī)生會按照你的病情對癥下藥,壞的醫(yī)生就是抓一大把藥,吃了再說。 這個時候我們還是需要問問自己幾個問題,要退到最原始的地方去。譬如說我需要的是表面信息,還是主體信息;是主體成分信息還是表面成分信息;是氣體和表面相互作用的信息還是結構自身變化的信息。 以下是我講課的一個引言部分,我一直覺得引言部分是很最重要的,這就是我們退到的最原始地方,然后再開始推進問題的解決。表征的書好多,很多在小木蟲上找得到,可以參考,譬如spectroscopy in catalysis; characterization of solid materials and heterogeneous catalysts;In-situ characterization of heterogeneous catalysis等。 還有一句話,就是表征的時候一定要結合你研究體系的特殊性,個性的解析比共性的解析更接近與本質![ Last edited by ikpntnu0122 on 2015-8-24 at 19:23 ] |
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