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ikpntnu0122木蟲 (正式寫手)
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教學(xué)-固相催化劑表征的引言-帶ppt可以下載 已有8人參與
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從微觀上說, 化學(xué)反應(yīng)是原子的重新排列，并且化學(xué)反應(yīng)中斷鍵和成鍵的速度極快，到目前為止，差不多只有采用自由電子激光才能夠看到反應(yīng)過程的中間態(tài)。另一方面，對(duì)于非均相反應(yīng)來說，化學(xué)反應(yīng)是在固體催化劑的納米結(jié)構(gòu)表面發(fā)生的。有一句話叫做“上帝創(chuàng)造了物質(zhì)，魔鬼創(chuàng)造了表面”。說明這個(gè)表面是很難研究得清清楚楚，明明白白真真切切的。需要借助慧眼。主要原因還是因?yàn)榧{米結(jié)構(gòu)表面是有缺陷的，缺陷的結(jié)構(gòu)本身就比較難以解析，到目前為止，大致只有采用原子分辨的顯微鏡（球差電鏡），也例如通過X射線吸收的精細(xì)結(jié)構(gòu)譜，還可以結(jié)合理論計(jì)算來推測(cè)；但是，可惡的是，催化反應(yīng)中原料譬如說常見的氣體和表面是會(huì)相互作用的。這樣一作用，所謂的缺陷結(jié)構(gòu)上的原子結(jié)構(gòu)就會(huì)被重構(gòu)了，也就是說，我們?cè)瓉砟呐略陟o態(tài)條件下把原子結(jié)構(gòu)解析出來，也不代表著實(shí)際反應(yīng)過程的情況。我們獲得真實(shí)的催化劑表面結(jié)構(gòu)的先決條件有以下兩個(gè)：只有當(dāng)我們觀察的時(shí)間尺度與斷鍵一個(gè)數(shù)量級(jí)甚至更短，例如說飛秒皮秒；同時(shí)觀察的空間尺度是原子級(jí)別的時(shí)候（最好還是三維的，至少是兩維的），我們才能夠有可能看到催化過程的原貌�，F(xiàn)在的自由電子激光和4D電鏡的發(fā)展可能在會(huì)在未來實(shí)現(xiàn)這種催化“電影”的拍攝。前者斯坦佛大學(xué)SLAC，后者是加州理工諾貝爾獎(jiǎng)金Zewail處于世界的前沿。 所以我們現(xiàn)在所說的催化劑上的活性位（Active sites）都是假定的，一般存在在催化劑的缺陷上。我們一直在苦苦追求，催化劑中哪里是活性位？我們都知道活性位可能存在，但是在哪里，如前面所說的，我們到現(xiàn)在還沒有直觀地看到。想尋找活性位的這個(gè)過程，我們通常需要先進(jìn)的工具，我們一般把采用先進(jìn)的工具去發(fā)現(xiàn)，去靠近，去判斷的過程叫催化劑的表征。我們?nèi)吮旧淼难劬υ诖呋瘎┍碚鬟@個(gè)事情上，觀察到的事情太宏觀了，不見得能夠?qū)ふ业剿枰摹肮饷鳌薄Ｋ浴肮び破涫卤叵壤淦鳌薄＿@個(gè)器就是催化劑表征用的工具。這兩天清華大學(xué)Science上出現(xiàn)的準(zhǔn)諾貝爾獎(jiǎng)的生物分子的工作，其實(shí)很大程度上依賴于新近發(fā)展的冷凍電鏡技術(shù)。他的工作按照前面的判斷也還是不斷地在趨近而不是真正的實(shí)時(shí)。 盡管我們知道我們目前所做的工作是找不到催化劑中的活性中心的，但是我們都有希臘悲劇英雄的心態(tài)。我們做的催化劑的表征工作，很多時(shí)候不是實(shí)時(shí)的，看到的信息都是間接的，是外推的，有的時(shí)候也就是錯(cuò)了。但是錯(cuò)不等于沒有用，就像原來的時(shí)候?qū)Υ呋瘎┑难芯渴呛谙�，現(xiàn)在我們至少變成了灰箱，最終我們會(huì)將這個(gè)過程變成白箱。 因?yàn)槲覀兊哪康呐c我們的手段的存在著巨大的差異，所以我們采用的一個(gè)實(shí)際的辦法是“多管齊下”。利用很多的工具來對(duì)一個(gè)問題進(jìn)行解析，這樣綜合的信息就比單一的信息可靠得多，所謂“遠(yuǎn)看成嶺側(cè)成峰，遠(yuǎn)近高低都不同”，其實(shí)如果我們很多人都一起去看，看到的“嶺和峰”在空間或者我們觀察到的時(shí)間范圍內(nèi)還是同一個(gè)“嶺和峰”的話，我們就覺得這個(gè)可能就是我們要找的結(jié)構(gòu)。 但是固相催化是比較復(fù)雜的，雖然我們需要的是表面的信息，但是我們也對(duì)主體的結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定，因?yàn)榇呋瘎├锩娼M成好幾種，有時(shí)候連組成的物種都是不清楚的。通常需要采用光電熱磁等各種手段去探測(cè)，來說明主體或者表面的結(jié)構(gòu)。因?yàn)槲锢韺W(xué)的大發(fā)展，工具包里面的武器有時(shí)候有點(diǎn)多，有些武器還是多功能的，往往會(huì)導(dǎo)致我們不知道使用哪個(gè)武器。所以學(xué)習(xí)催化劑表征的過程就是要從原理，對(duì)象和局限性等方面來獲得有用的“嶺和峰”的信息。不是把工具包里面的武器都用上一遍，然后再分析，這樣的做法既奢侈，浪費(fèi)資源又低效。學(xué)習(xí)表征就是對(duì)癥下藥，不能動(dòng)不動(dòng)就上同步輻射，動(dòng)不動(dòng)就上球差電鏡。這里有點(diǎn)像醫(yī)生治病的過程，好的醫(yī)生和差的醫(yī)生是不一樣的，好醫(yī)生會(huì)按照你的病情對(duì)癥下藥，壞的醫(yī)生就是抓一大把藥，吃了再說。 這個(gè)時(shí)候我們還是需要問問自己幾個(gè)問題，要退到最原始的地方去。譬如說我需要的是表面信息，還是主體信息；是主體成分信息還是表面成分信息；是氣體和表面相互作用的信息還是結(jié)構(gòu)自身變化的信息。 以下是我講課的一個(gè)引言部分，我一直覺得引言部分是很最重要的，這就是我們退到的最原始地方，然后再開始推進(jìn)問題的解決。表征的書好多，很多在小木蟲上找得到，可以參考，譬如spectroscopy in catalysis; characterization of solid materials and heterogeneous catalysts;In-situ characterization of heterogeneous catalysis等。 還有一句話，就是表征的時(shí)候一定要結(jié)合你研究體系的特殊性，個(gè)性的解析比共性的解析更接近與本質(zhì)！[ Last edited by ikpntnu0122 on 2015-8-24 at 19:23 ] |
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