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| 【有獎(jiǎng)交流】積極回復(fù)本帖子，參與交流，就有機(jī)會(huì)分得作者 小_包子 的 30 個(gè)金幣 | |||||||
小_包子主管區(qū)長(zhǎng) (職業(yè)作家)
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[交流]
脫XH- -鹵化氫類反應(yīng)小結(jié)
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有機(jī)反應(yīng)中通過(guò)脫去鹵化氫的方法進(jìn)行延長(zhǎng)鏈的反應(yīng)不勝枚舉，最近看到很多蟲(chóng)友們做諸如SUZUKI、HECK等反應(yīng)，進(jìn)行一些條件比較苛刻的實(shí)驗(yàn)，也是通過(guò)次類反應(yīng)進(jìn)行C-C 以及C-雜原子 之間偶聯(lián)。這些反應(yīng)，鄙人不在此貼討論了，因?yàn)槲易鲞^(guò)的鈴木反應(yīng)不太多，總結(jié)需要點(diǎn)時(shí)間。 我大致按照我的合成套路分述一下： 1、反映環(huán)境分類 ①溶劑+堿，溶劑容納性比較好的如水、醇、DMF、acetone、DMSO、乙腈、醚、甲苯等。堿：氫氧化X，碳酸X、碳酸氫X，X氫等無(wú)機(jī)堿，三乙胺、N,N-二甲基苯胺等有機(jī)堿。 要搭配好各種溶劑極性及堿性，就能得到比較理想的收率。 例如：氯代烴和雜原子上的H進(jìn)行取代反應(yīng)，一般選取有機(jī)溶劑+碳酸鹽（或三乙胺等）的組合反應(yīng)體系，反應(yīng)難度增大則增加堿性的方法來(lái)應(yīng)對(duì)。環(huán)上雜原子H比較難以脫除則改用鈉氫去拔氫。鹵原子的反應(yīng)活性來(lái)說(shuō)，一般溴原子要強(qiáng)于氯原子且溴酸鹽容易回收利用。同時(shí)考慮堿和產(chǎn)物、溶劑的分離特性、產(chǎn)物和原料的溶解特性，比如三乙胺和乙腈，甲苯和碳酸鉀，DMF和碳酸鉀，乙腈+碳酸鉀，算是比較常用反應(yīng)環(huán)境。 ②脫除XH，放氣類型。 這類反應(yīng)一般是鏈上官能團(tuán)反應(yīng)。原料包含鹵化劑和活潑H，鹵化劑如氯化亞砜、三氯化磷、三氯氧磷等。制備成相應(yīng)酰氯或者活潑鹵化物，可以在無(wú)縛酸劑條件下，進(jìn)行熵增的自發(fā)反應(yīng)。舉例如苯甲酸通過(guò)氯化亞砜制備成本甲酰氯，然后和芐胺進(jìn)行反應(yīng)，脫一份子氯化氫形成酰胺鍵。 酰氯制備過(guò)程中可以用DMF進(jìn)行催化。工業(yè)上這類反應(yīng)用的比較多，原因即原料廉價(jià)易得，吸收技術(shù)發(fā)展成熟。 反應(yīng)的技巧上有制備酰氯的分步反應(yīng)、一鍋煮以及混合兩種物料，滴加氯化亞砜的方式，根據(jù)物料性質(zhì)來(lái)選擇反應(yīng)方式。 ③苯環(huán)上鹵原子的反應(yīng) 苯環(huán)上鹵原子反應(yīng)比較特殊，F(xiàn)原子最容易脫去。含F(xiàn)原子脫去的反應(yīng)一般在藥物中比較多，諸如喹諾酮，喹啉環(huán)和增效雜環(huán)連接時(shí)，7位F原子和雜環(huán)在 乙腈和三乙胺條件下進(jìn)行反應(yīng)。氯原子和溴原子的反應(yīng)，一般要根據(jù)其堿性選擇①中反應(yīng)條件了。 以上僅代表包子個(gè)人見(jiàn)解。與大家交流只是在遇到反應(yīng)時(shí)候提供一條比較常規(guī)路線。比如酰胺合成時(shí)候，首先在腦海閃現(xiàn)的應(yīng)該是一大類反應(yīng)方式，不僅僅是DCC等一些列脫水劑�；蛘哂龅椒辑h(huán)之間的反應(yīng)時(shí)，遇到氨基和醛基習(xí)慣性考慮先縮合后還原的方式。 - -木蟲(chóng)編輯帖子超過(guò)一頁(yè)內(nèi)容為什么不能拖下去呢？ |
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 工藝技術(shù) | 溴與氨基反應(yīng) |
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